专利名称：一种水溶性氧化胺型树脂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种水溶性氧化胺型树脂，该树脂与头发的附着力好，且与多种化妆品基材兼容性好，用其配制的啫喱水、啫喱膏、喷发胶、摩丝等发用定型产品具有优异的性倉泛。
背景技术：
发用定型产品是利用定型树脂溶液在头发表面形成牢固的高分子膜而达到保持发型的目的。发用定型树脂是发用定型产品的关键组分，随着人们生活水平的不断提升对发用定型树脂的使用性能要求也越来越高。定型树脂的成膜质量、耐高温高湿性、水溶性及光泽等性能决定了发用定型产品的最终使用性能。发用定型树脂经过几十年的发展，品种更加丰富，按照定型树脂在定型产品溶液 中的离子性，可将定型树脂分为非离子定型树脂、阴离子定型树脂、阳离子定型树脂、两性定型树脂四类。常用的非离子定型树脂包括聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物(PVP-VA)等。此类树脂有以下缺点，当没有吸收水分之前，形成的膜较硬缺乏弹性，梳理时易产生薄而轻的碎片，白屑现象严重；当在高温高湿度情况下，对湿度又很敏感，变得比较粘稠使头发粘结到一起，不易梳理；形成的膜没有良好的导电作用，使用过程中存在静电作用使头发互相排斥，不易整理。使用非离子定型树脂无法达到理想的定型效果。阴离子定型树脂有乙烯基羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸)等单体的聚合物，也有由这些乙烯基羧酸和苯乙烯、丙烯酸烷基酯等形成的共聚物。这一类定型树脂虽然不受湿度的影响，但是和头发同电性，与头发的附着力不好，梳理时易产生碎片，白屑现象严重，而且与阳离子性的物质不兼容，易固化，限制了配方中阳离子性物质的使用，使用过程中由于静电的作用头发互相排斥，不易整理。阳离子定型树脂与头发的附着力比前两者都好，但是和非离子定型树脂一样对湿度很敏感。除此之外这一类定型树脂由于其阳离子性可能对皮肤有一定的刺激，有疼痛感，有毒；与阴离子类的定型树脂一起使用时有固化现象，限制了阴离子性物质的使用；如果经常使用阳离子定型树脂会在头发上不断积累，造成头发质量下降，难梳理。两性定型树脂如甜菜碱型两性发用定型树脂也已被广泛应用在头发定型产品中。日本专利1976年第9732号、1980年第104209号、美国专利4358567中公开了一种由含叔胺的(甲基)丙烯酸酯型不饱和单体、具有C1-C4烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有C12-C18烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯这三类单体先溶液聚合然后再用卤乙酸盐两性离子化而成的甜菜碱型两性定型树脂；中国专利200710029707. 5中采用分段升温、分段加入引发剂的工艺制备了一种类似的甜菜碱型两性定型树脂。此类定型树脂与头发的附着力好，能较好的保持发型，但由于缺乏弹性而使头发有坚硬感，不易冲洗，与很多化妆品成分如阴离子表面活性剂不兼容，尤其与凝胶基材兼容性差，不适于配制透明凝胶。广州天赐高新材料股份有限公司于2010年6月公开了一种氧化胺型两性发用定型聚合物及应用，此专利在无交联剂存在的情况下采用分段升温、分批加入引发剂的工艺条件制备两性发用定型聚合物，工艺操作复杂，用此种定型聚合物配制的啫喱凝胶粘度低，易流动。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是消除或降低传统定型树脂存在的缺陷，提供一种具有优异使用性能且与多种化妆品基材兼容的水溶性氧化胺型树脂。为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是一种水溶性氧化胺型树脂，按质量份数计，该水溶性氧化胺型树脂是由含N的亲水性单体(I) 50-75份、含双键基团的疏水单体(II) 20-50份及交联性单体(III) 0. 05-0. 5份，经溶液聚合、过氧化氢氧化制得；所述含N的亲水性单体(I)，其结构如下
权利要求
1.一种水溶性氧化胺型树脂按质量份数计，该水溶性氧化胺型树脂是由含N的亲水性单体(I) 50-75份、含双键基团的疏水单体(II) 20-50份及交联性单体(III) 0. 05-0. 5份，经溶液聚合、过氧化氢氧化制得； 所述含N的亲水性单体(I)，如下
2.根据权利要求I所述的一种水溶性氧化胺型树脂，其特征在于所述水溶性氧化胺型树脂制备所需单体的质量份数为含N的亲水性单体(I) 55-70份、含双键基团的疏水单体(II) 30-45份、交联性单体(III) 0. 1-0. 2份。
3.根据权利要求I或2所述的一种水溶性氧化胺型树脂，其特征在于所述的含N的亲水性单体(I)选自下述物质中的一种或几种(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙氨基丙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺。
4.根据权利要求I或2所述的一种水溶性氧化胺型树脂，其特征在于所述的交联性单体(III)选自下述物质中的一种或几种(甲基)丙烯酸酯类交联性单体、(甲基)丙烯酰胺类交联性单体、双官能团乙烯基不饱和单体、多官能团乙烯基不饱和单体。
5.根据权利要求4所述的一种水溶性氧化胺型树脂，其特征在于所述的(甲基)丙烯酸酯类交联性单体选自下述物质中的一种或几种乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯； 所述的(甲基)丙烯酰胺类交联性单体选自下述物质中的一种或几种二胺的(甲基)丙烯酰胺、多胺的(甲基)丙烯酰胺； 所述的双官能团乙烯基不饱和单体选自下述物质中的一种或几种二醇的乙烯基醚、~■醇的稀丙基酿、~■乙稀基苯； 所述的多官能团乙烯基不饱和单体选自下述物质中的一种或几种N，N，N'-三烯丙基乙二胺、N，N，N'，N'-四烯丙基乙二胺，三烯丙基胺，四烯丙基氯化铵、多元醇的烯基醚。
6.权利要求I或2所述的一种水溶性氧化胺型树脂的制备方法，其步骤为 1)溶液聚合阶段将含N的亲水性单体(I)、含双键基团的疏水单体(II)、交联性单体(III)及有机溶剂加入反应釜中，在氮气保护下混合均匀，并升温至65-90°C，再滴加引发剂的有机溶剂溶液，滴加过程中，控制反应釜内温度为65 90°C，滴加完毕后在65-90°C保温4-8h ； 2)氧化阶段步骤I)结束后将反应体系温度调节至60-7(TC，在氮气保护下，滴加相当于含N的亲水性单体(I)摩尔数1-1. 2倍的质量百分比浓度为31-50%的H2O2水溶液，滴加过程中，控制体系温度为60-70°C，滴加完后在60°C -70°C继续保温8_24h，当胺值为0-2mgK0H/g,氧化阶段结束； 3)后处理阶段步骤2)结束后，用与步骤I)相同的有机溶剂调整树脂固含量至35±5%，形成溶剂产品；或在步骤2)结束后，采用沉淀、蒸馏法去除溶剂后分离得到固体聚合物。
7.根据权利要求6所述的一种水溶性氧化胺型树脂的制备方法，其特征在于步骤I)中所述有机溶剂选自下述物质中的一种或几种乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯；步骤I)中所述溶液聚合阶段加入的有机溶剂的量为单体总质量的70%-I00%o
8.根据权利要求6所述的一种水溶性氧化胺型树脂的制备方法，其特征在于步骤I)中所述的引发剂为偶氮类或过氧化类引发剂；所述的引发剂的用量为单体总质量的0. 1-2%。
9.根据权利要求8所述的一种水溶性氧化胺型树脂的制备方法，其特征在于所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈；所述过氧化类引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢或叔丁基过氧化新戊酰。
10.根据权利要求6所述的一种水溶性氧化胺型树脂的制备方法，其特征在于步骤2)中，所述质量百分比浓度31-50%的H2O2水溶液最佳用量为水溶液中所含H2O2摩尔量为含N亲水性单体摩尔量的I. 2倍。
11.权利要求I或2所述的水溶性氧化胺型树脂作为发用定型树脂的应用。
全文摘要
本发明公开了一种水溶性氧化胺型树脂，可由以下三类单体通过先聚合后氧化的工艺制得含N的亲水性单体(I)、含双键基团的疏水性单体(II)、交联性单体(III)。此种水溶性氧化胺型树脂与头发附着力好，与多种化妆品基材兼容，可广泛应用于啫喱水、啫喱膏、摩丝、喷发胶等发用定型产品中。将用此种定型树脂配制的发用定型产品施于头发上可以得到优异的定型效果，具有抗静电性、护发性、易清洗性，白屑量少，高温高湿度情况下不粘结等优点。
文档编号C08F8/06GK102977261SQ20121048856
公开日2013年3月20日 申请日期2012年11月27日 优先权日2012年11月27日
发明者张正云, 庄东青 申请人:苏州飞翔新材料研究院有限公司