聚合物组合物、其制备方法和由其形成的制品的制作方法
【专利摘要】本文公开了热塑性组合物，其包含，基于组合物的总重量，(a)10至80wt.%的聚对苯二甲酸丁二醇酯；(b)10至80wt.%的数均分子量大于21,500道尔顿的共聚酯碳酸酯；(c)7至30wt.%的粒状填料；(d)0.1至10wt.%的氟聚合物；和(e)3至25wt.%的聚合物抗冲改性剂。还公开了制备该组合物和包含该热塑性组合物的制品的方法。
【专利说明】聚合物组合物、其制备方法和由其形成的制品
【背景技术】
[0001]本发明涉及具有模量和冲击强度的改善的平衡的热塑性组合物，特别是，涉及包含共聚酯碳酸酯的热塑性组合物，和由其制备的制品。
[0002]聚碳酸酯是以它们的光学性质、耐热性、韧性、和耐冲击性著称的无定形聚合物。高流动性聚碳酸酯，聚酯，和其它聚合物，通常是具有低分子量的那些，可用于注塑具有极薄尺寸和长流动长度的部件。
[0003]已知含有酯和碳酸酯重复单元两者的共聚酯碳酸酯具有类似于聚碳酸酯的性质连同在与普通芳族聚碳酸酯相同的分子量时显著增加的流动性质。例如EP0510958B1和美国专利5，605，980公开了包含双酚-A-共聚酯碳酸酯(其具有十二烷二酸酯(dodecanedioate)内含物)的组合物,其相比相同分子量的聚碳酸酯具有改善的熔体流动。EP0510958B1并未公开包含聚酯、抗冲改性剂、或含氟聚合物的组合物的实例。
[0004]然而，为获得所需的流动性质，聚碳酸酯的冲击强度和其它机械特性(断裂伸长等)可被削弱。因此，具有最小残留应力和低温延性的薄壁和复杂的注塑部件并不容易从现有聚碳酸酯物质制备。
[0005]W02008/063724公开了聚酯与至少两种不同的共聚酯碳酸酯的共混物，所述共聚酯碳酸酯包含芳基酯单元。也已知聚酯和聚碳酸酯的共混物。聚酯与聚碳酸酯的混合物或共混物可以给予聚碳酸酯的性质方面提供一些改进。例如，聚碳酸酯、聚酯如聚对苯二甲酸亚烷基酯、和乳液-ABS接枝共聚物的混合物公开于美国专利7，067，567。该专利公开了阻燃聚合物组合物，其不含氯或溴元素并且具有改善的用于模塑的熔合纹强度。
[0006]美国专利公开2005/`0143508A1和2006/0142455A1描述了特别的聚合物组合物，该组合物具有机械性质的最佳平衡，特别是高模量与良好的延性和冲击强度的组合。这些组合物包含含氟聚合物和矿物填料的组合以及基质聚合物组分。美国专利公开2008/0242789A1和2008/0246181A1描述特别的聚合物组合物，该组合物包含聚酯和聚碳酸酯的共混物以及矿物填料和含氟聚合物的组合，该组合物同样具有冲击性质和模量的最佳平衡。
[0007]理想地是获得具有优异的模量和冲击性质的平衡并保持其流动特征(以维持加工性)的热塑性组合物。改进该组合物的热塑性组分的分子量可产生一些冲击改善而不影响模量，但导致增加的粘度和减少的加工性。需要一种聚合物组合物，其具有改善的性质组合，包括拉伸模量、冲击强度和熔体流动特征。尤其难以在单一组合物中获得高拉伸模量、良好熔体流动特征和良好冲击强度。
[0008]基于以上，需要一种组合物，其具有类似于聚碳酸酯-聚酯共混物的性质优点，而且可提供进一步的拉伸模量的改善而不牺牲冲击强度、熔体粘度和其它所需机械特性。
【发明内容】
[0009]特别是，热塑性组合物包含，基于组合物的总重量:10至80wt.%的聚对苯二甲酸丁二醇酯；10至80wt.%的共聚酯碳酸酯，其数均分子量大于21，500道尔顿且包含下式的酯碳酸酯结构单元:
[0010]
【权利要求】
1.一种组合物，其包含，基于组合物的总重量， (a)10至80wt.%的聚对苯二甲酸丁二醇酯； (b)10至80wt.%的共聚酯碳酸酯，其数均分子量大于21，500且包含下式的酯碳酸酯结构单元
2.权利要求1的组合物，其中由该组合物模制的4mm厚的试条具有 (a)拉伸模量超过3800MPa，根据IS0527测定；和 (b)缺口伊佐德冲击强度至少为30KJ/m2，根据IS0180/1A在23°C测定，且 (c)以1500cm-1在265°C的熔体粘度少于350Pa.S。
3.权利要求1-2任一项的组合物，其中由该组合物模制的4mm厚的试条具有 (a)相比其中共聚酯碳酸酯被双酚A聚碳酸酯代替的相同组合物而言，缺口伊佐德冲击强度改善至少30%，根据IS0180/1A在23°C测定，其中所述双酚A聚碳酸酯的数均分子量能有效给该组合物提供相同的熔体粘度，其中熔体粘度根据ISOl 1443测定，和 (b)拉伸模量超过3800MPa。
4.权利要求1-3任一项的组合物，其中该聚对苯二甲酸丁二醇酯包括源自聚对苯二甲酸乙酯的聚对苯二甲酸丁二醇酯，包含对苯二甲酸乙二醇酯单元的共聚物，及其组合。
5.权利要求1-4任一项的组合物，其中该聚对苯二甲酸丁二醇酯:(共聚酯，和任选的该数均分子量少于21，5000道尔顿的共聚酯碳酸酯，和任选的该双酚A聚碳酸酯)，的重量比范围为40:60至60:40。
6.权利要求1-5任一项的组合物，其中各R1独立地源自下式的二羟基化合物
7.权利要求1-6任一项的组合物，其中各R1源自双酚A。
8.权利要求1-7任一项的组合物，其中T为C7_n亚烷基。
9.权利要求1-8任一项的组合物，其中R1源自双酚A且T为直链C8亚烷基或直链Ciq亚烷基。
10.权利要求1-9任一项的组合物，进一步包含聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯为双酚A聚碳酸酯。
11.权利要求1-10任一项的组合物，其中该粒状填料选自碳酸钙，云母，高岭土，滑石，玻璃，碳酸镁，钡的硫酸盐，硫酸钙，钛，纳米粘土，二氧化硅，铝或铵或镁的氢氧化物，氧化锆，纳米级二氧化钛，及其组合。
12.权利要求11的组合物，其中该粒状填料为平均颗粒直径为0.3至3微米的滑石。
13.权利要求1-12任一项的组合物，其中该氟聚合物为原纤化氟聚合物。
14.权利要求1-13任一项的组合物，其中该氟聚合物被苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，α -烷基-苯乙烯-丙烯腈共聚物，甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯-丁二烯橡胶，或其组合包裹。
15.权利要求1-14任一项的组合物，其中该抗冲改性剂为芯-壳聚合物，且为(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物， 丙烯酸丁酯聚合物，丙烯酸乙酯聚合物，或其组合。
16.权利要求1-15任一项的组合物，其中该抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
17.权利要求1-16任一项的组合物，其中该组合物进一步包含0.1至30wt.%的双酚A聚碳酸酯。
18.制备组合物的方法，包括熔融共混权利要求1-17任一项的组分。
19.一种制品，其包含权利要求1-17任一项的组合物。
20.权利要求19的制品，其中该制品是汽车车身面板或外壳。
21.制备制品的方法，包括将权利要求1-17任一项的组合物成形，其通过注塑、挤塑、滚塑、发泡模塑、压延模塑、吹塑、热成型、压塑、或熔纺该熔融共混的组合物从而形成制品。
22.组合物，其基于组合物的总重量包含， (a)20至50wt.%的聚对苯二甲酸丁二醇酯； (b)20至60wt.%的数均分子量为30，000至40，000道尔顿的共聚酯碳酸酯，且包含下式的酯碳酸酯结构单元:
23.权利要求22所述的组合物，其中该芯-壳聚合物抗冲改性剂选自(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。`
【文档编号】C08L55/02GK103732665SQ201280011895
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2012年1月13日 优先权日:2011年1月14日
【发明者】J.G.M.范吉斯伯根, M.范德米 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司