在其中将抗氧化剂加入反应混合物的生产聚烯烃的方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于生产稳定化的聚烯烃的方法，所述稳定化的聚烯烃包含烯烃均聚物或共聚物（A）和抗氧化剂（B），其中，在一个或更多个反应器中进行的工艺过程中生产烯烃均聚物或共聚物（A），并且，在选自减压步骤、排气步骤和催化剂失活步骤的后生产步骤之前和/或期间的工艺过程中加入抗氧化剂（B）。本发明进一步涉及通过根据本发明的方法获得的聚烯烃组合物与其用于生产制品的用途。本发明还涉及抗氧化剂（B）在用于生产稳定化的聚烯烃的方法中在选自减压步骤、排气步骤和催化剂失活步骤的后处理步骤之前和/或期间的工艺过程中的用途，所述稳定化的聚烯烃包含-烯烃均聚物或共聚物（A）和抗氧化剂（B）。本发明还涉及由根据本发明的稳定化的聚烯烃和/或聚烯烃组合物制成的制品，优选管材。
【专利说明】在其中将抗氧化剂加入反应混合物的生产聚烯烃的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及在一个或更多个反应器中的生产稳定化的聚烯烃的方法，其中在存在聚合物和/或未反应单体时在的后生产(post-production)步骤之前或期间的工艺过程中将抗氧化剂加入反应混合物。
【背景技术】
[0002]通常在聚烯烃中使用抗氧化剂以提高它们的寿命和它们的抗老化性。已知几类抗氧化剂例如酚类抗氧化剂、含磷抗氧化剂、含硫抗氧化剂、芳香胺、受阻胺稳定剂。
[0003]已知塑料材料产生味道和/或气味是归因于产生味道和气味的物质，这些物质依次通过与例如塑料材料复合生产有关的化学降解或转化制得。添加剂例如抗氧化剂也会产生令人反感的味道和/或气味，这些味道和/或气味挥发进入周围环境中，例如食物包装，或从塑料材料中通过萃取介质(例如管道中的饮用水)萃取出来。
[0004]甚至相对低浓度的这些产生味道和气味的物质都构成塑料材料的缺点，因为通常来说人类对味道和气味是高度敏感的。低至一个或几个PPb (每十亿份之一)的浓度就足以使味道和/或气味很明显。
[0005]在应用高分子科学期刊(J.Appl.Polymer Sc1.) 2006年第99卷第1350-1358页的《在铝芳醚存在下通过齐格勒-纳塔催化聚合的新型聚丙烯稳定化系统》(Novelstabilization system for polypropylene via the Ziegler-Natta catalysedpolymerisation in the presence of aluminium aryloxide)中，N.Kawamoto 等人描述了在进行聚合反应前向反应器中添加酚类抗氧化剂和它们与三乙基-铝(铝芳醚的衍生物)以及聚合催化剂的反应产物。描述了自由酚类抗氧化剂使催化剂失活。味道和/或气味性质不再是问题。`
【发明内容】
[0006]因此，本发明潜在的目的是提供一种生产具有改善的味道和气味的稳定化的聚烯烃的方法。另一个目的是所述方法能够容易地应用于现有设备。
[0007]根据本发明的方法生产的烯烃均聚物或共聚物因此提供能够用于生产食物包装薄膜或容器、用于饮用水应用例如用于输送可饮用水的管材、用于配水系统或网络的管材的材料。
[0008]因此，本发明在第一实施方案中提供用于生产稳定化的聚烯烃的方法，所述稳定化的聚烯烃包含:
[0009]-烯烃均聚物或共聚物(A);和
[0010]-抗氧化剂(B)，其中
[0011]在一个或更多个反应器中进行的工艺过程中生产烯烃均聚物或共聚物(A)，并且，在后生产步骤之前或期间的工艺过程中将抗氧化剂(B)加入至聚合物和/或未反应的单体，所述后生产步骤选自减压步骤、排气步骤和催化剂失活步骤。[0012]本发明在第二实施方案中进一步提供用于生产稳定化的聚烯烃的方法，所述稳定化的聚烯烃包含
[0013]-烯烃均聚物或共聚物(A);和
[0014]-抗氧化剂(B)，其中
[0015]在一个或更多个反应器中进行的工艺过程中生产烯烃均聚物或共聚物(A)，并且，在选自减压步骤、排气步骤和催化剂失活步骤的后生产步骤之前和/或期间的工艺过程中加入抗氧化剂(B)，所述抗氧化剂(B)选自根据式(I )的维生素E型稳定剂:
[0016]
【权利要求】
1.一种用于生产稳定化的聚烯烃的方法，所述稳定化的聚烯烃包含: -烯烃均聚物或共聚物(A);和 -抗氧化剂(B)，其中 在一个或更多个反应器中进行的工艺过程中生产烯烃均聚物或共聚物(A)，并且，在存在聚合物和/或未反应的单体时在催化剂失活步骤之前或期间的工艺过程中将所述抗氧化剂(B)加入至所述聚合物和/或未反应的单体， 其中，用于生产烯烃均聚物或共聚物的催化剂选自过渡金属络合催化剂，例如齐格勒-纳塔催化剂、包括茂金属和非茂金属基催化剂的单位点催化剂、铬基催化剂和其他适合的催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中， (i)在所述工艺过程中将所述抗氧化剂(B)加入至少一个反应器中，此时，聚合物和/或未反应的单体存在于所述反应器中；和/或 (?)当生产烯烃均聚物或共聚物(A)的工艺过程在两个或更多个反应器中进行时，在两个反应器之间进行的工艺步骤中将所述抗氧化剂(B)加入至所述聚合物；和/或 (iii)在催化剂失活步骤之前和/或期间，以及，或者在所述反应器之后，或者当生产烯烃均聚物或共聚物(A)的工艺过程在两个或更多个反应器中进行时，在最后一个反应器之后，将所述抗氧化剂(B)加入至所述聚合物。
3.一种用于生产稳定化的聚烯烃的方法，所述聚烯烃包含: -烯烃均聚物或共聚物(A);和 -抗氧化剂(B)，其中 在一个或更多个反应器中进行的工艺过程中生产烯烃均聚物或共聚物(A)，并且，在催化剂失活步骤之前和/或期间的工艺过程中加入抗氧化剂(B)，所述抗氧化剂(B)选自根据式(I)的维生素E型稳定剂:
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述抗氧化剂(B)选自根据式(I)的维生素E型稳定剂:
5.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中，组分(B)以基于100单位重量份的(A)+ (B)不多于0.095单位重量份的量使用。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中，所述工艺过程在至少两个串联的反应器中进行。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，将组分(B)加入第二和/或任意后续反应器中，如果存在的话。
8.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中，所述烯烃均聚物或共聚物为C2-到C6-烯烃均聚物或共聚物。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的方法得到的稳定化的聚烯烃。
10.一种用于生产聚烯烃组合物的方法，其包含如下步骤: a)根据前述权利要求1-9中的任一项生产包含组分(A)和(B)的稳定化的聚烯烃； b)将所述稳定化的聚烯烃与其他添加剂复合。
11.可通过根据权利要求10所述的方法获得的聚烯烃组合物。
12.抗氧化剂(B)在用于生产稳定化的聚烯烃的方法中在存在聚合物和/或未反应的单体时在催化剂失活步骤之前或期间的用途，所述稳定化的聚烯烃包含: -烯烃均聚物或共聚物(A);和 -抗氧化剂(B)。
13.选自根据式(I)的维生素E型稳定剂:
14.根据前述权利要求9或11所述的稳定化的聚烯烃和/或聚烯烃组合物用于生产制品的用途。
15.由根据前述权利要求9或11所述的稳定化的聚烯烃和/或聚烯烃组合物制成的制品，优选管材。`
【文档编号】C08J3/22GK103827149SQ201280046461
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年6月6日 优先权日:2011年10月4日
【发明者】米希尔·贝格斯特拉, 埃里克·埃里克松, 佩尔奥拉·哈格斯特兰德, 马丁·安克尔, 马尔库·瓦赫泰里, 克努特·福瑟 申请人:博里利斯股份公司