萘甲醛树脂、脱缩醛键萘甲醛树脂以及改性萘甲醛树脂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及将由式（1)表示的化合物（A)与甲醛（B)在酸性催化剂的存在下以（A)：(B)=1:1?1:20的摩尔比反应而得到的萘甲醛树月旨，由其所衍生的脱缩醛键萘甲醛树脂以及改性萘甲醛树脂。|(1)
【专利说明】萘甲醛树脂、脱缩醛键萘甲醛树脂以及改性萘甲醛树脂
【技术领域】
[0001] 本发明涉及萘甲醛树脂、脱缩醛键萘甲醛树脂以及改性萘甲醛树脂。
【背景技术】
[0002] 以往，在芳香族单磺酸的存在下使以甲基萘等烷基萘和/或二甲基萘等二烷基萘 为主要成分的多环式芳香族烃与多聚甲醛反应而得到的芳香族烃树脂作为与环氧树脂等 的相容性、在二甲苯等有机溶剂中的溶解性优异的树脂是公知的（参照专利文献1)。使甲 氧基亚甲基萘化合物与苯酚、甲酚或萘酚等具有酚性羟基的化合物在二乙基硫酸的存在下 反应而得到的、具有萘与具有酚性羟基的化合物介由亚甲基键合的结构的苯酚树脂也作为 具有良好的成形性等的环氧树脂固化剂用树脂是公知的（参照专利文献2)。
[0003] 此外，通过利用萘酚类、苯酚类等对二甲基萘甲醛树脂进行改性，从而提供耐热性 高的改性二甲基萘甲醛树脂的方法也是公知的（参照专利文献3以及4)。
[0004] 作为其它的多环式芳香族烃，已知例如具有由下述式示出的单位结构的苊树脂 (参照专利文献5)。
[0005]
【权利要求】
1. 一种萘甲醛树脂，其通过由式⑴表示的化合物（A)与甲醛⑶在酸性催化剂的存 在下以（A) : (B) = 1 :1?1 :20的摩尔比反应而得到，
〇
2. 根据权利要求1所述的萘甲醛树脂，其萘环的至少一部分通过由式（i)表示的键和 /或由式（ii)表示的键交联， -(CH2)p-Q) -CH2 - A - (i i) 所述式⑴中的P表示1?10的整数，式（ii)中的A表示（OCH2)m, m表示1?10的 整数。
3. 根据权利要求1或2所述的萘甲醛树脂，其重均分子量为300?2000。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的萘甲醛树脂，其碳浓度为75?90质量％。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的萘甲醛树脂，其中，所述化合物（A)与所述甲醛 (B)的反应在醇的共存下进行。
6. -种萘甲醛树脂的制造方法，其中，使由式⑴表示的化合物（A)与甲醛⑶在酸性 催化剂的存在下以（A) : (B) = 1 :1?1 :20的摩尔比反应，
7. 根据权利要求6所述的萘甲醛树脂的制造方法，其中，在醇的共存下进行所述化合 物（A)与所述甲醛⑶的反应。
8. -种脱缩醛键萘甲醛树脂，其通过在水以及酸性催化剂存在下对权利要求1所述的 萘甲醛树脂进行脱缩醛处理而得到。
9. 一种脱缩醛键萘甲醛树脂的制造方法，其包括在水以及酸性催化剂存在下对权利要 求1所述的萘甲醛树脂进行脱缩醛处理的工序，所述酸性催化剂的用量相对于100质量份 所述萘甲醛树脂为〇. 0001?100质量份。
10. 根据权利要求9所述的脱缩醛键萘甲醛树脂的制造方法，其中，所述脱缩醛处理的 反应温度为80?300°C、反应时间为0. 5?20小时。
11. 一种改性萘甲醛树脂，其通过权利要求1所述的萘甲醛树脂或权利要求8所述的脱 缩醛键萘甲醛树脂与由式（2)表示的化合物在酸性催化剂的存在下反应而得到，
式（2)中，X以及Y分别独立地表示氢原子、碳数1?10的烷基、碳数6?10的芳基、 或者环己基，a以及b分别表示1?3的整数，n表示0?2的整数。
12. 根据权利要求11所述的改性萘甲醛树脂，其中，所述由式（2)表示的化合物为选自 由苯酚、苯基苯酚、萘酚、二羟基萘、羟基蒽以及二羟基蒽组成的组中的至少一种。
【文档编号】C08G10/02GK104220473SQ201380007364
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年1月31日 优先权日:2012年1月31日
【发明者】内山直哉, 东原豪, 越后雅敏 申请人:三菱瓦斯化学株式会社