轮胎胎面用橡胶组合物及充气轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种轮胎胎面用橡胶组合物，其含有相对于100质量份二烯类橡胶，10-150质量份强化性性填充剂和0.1-30质量份90％体积粒径(D90)为500μm以下的酸处理丝粉末。另外，还涉及一种充气轮胎，其包括使用该橡胶组合物形成的胎面。
【专利说明】轮胎胎面用橡胶组合物及充气轮胎
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种轮胎胎面用橡胶组合物和使用该橡胶组合物的充气轮胎。
【背景技术】
[0002] 与普通路面相比，冰雪路面的摩擦系数显著下降而容易滑动。因此，为了提高在冰 雪地面上的接地性，对于无钉防滑轮胎或雪地轮胎等冬用轮胎（冬季轮胎）的胎面橡胶，设 定的低温下的橡胶硬度比夏用轮胎更低。另外，为了提高冰上摩擦力，关于配合发泡橡胶形 成胎面橡胶的方法或将中空粒子或玻璃纤维、铝晶须等硬质材料的方法提出了各种方案。
[0003] 例如，特开平10-007841号公报公开了通过配合将种子的壳或果实的核粉碎而成 的植物性粒状体，经由刮擦效果提高冰上摩擦力。但是，由于植物性粒状体没有强化性，因 而存在耐磨损性下降的倾向。因此，如果为了使冰上性能进一步提高而增加植物性粒状体 的配合量，耐磨损性将下降。因此，需要在抑制耐磨损性下降的同时，提高冰上性能。
[0004] 另外，关于轮胎用橡胶组合物，特开2008-115316号公报公开了与炭黑或二氧化 硅等填料一起配合经碱处理的丝粉末。该文献中，记载了通过配合经碱处理的丝粉末来提 高填料的分散性，改善加工性、强化性及滚动阻力。但是，关于冰上性能，该文献中没有公 开。
【发明内容】
[0005] 发明要解决的课题
[0006] 本发明鉴于上述情况，目的在于提供一种能够抑制耐磨损性的下降，同时提高冰 上性能的轮胎胎面用橡胶组合物，以及使用它的充气轮胎。
[0007] 解决课题的方法
[0008] (1)本实施方案的轮胎胎面用橡胶组合物，相对于100质量份二烯类橡胶，含有 10-150质量份强化性填充剂、0. 1-30质量份90%体积粒径（D90)为500iim以下的酸处理 丝粉末。另外，本实施方案的充气轮胎包括含有该橡胶组合物的胎面。
[0009] (2)在所述（1)中，酸处理丝粉末可以是将精炼前的絹原料不进行碱处理而进行 酸处理并粉碎形成。
[0010] (3)在所述（1)或（2)中，酸处理丝粉末是通过酸处理而脆化的丝粉末，其表面上 有丝胶的同时，在所述丝胶的内侧有丝心蛋白，丝胶的含有率可以为30-15质量％，且丝心 蛋白的含有率可以为70-85质量％。
[0011] (4)在所述（1)-(3)的任一项中，酸处理丝粉末可以是对经酸处理的丝粉末实施 橡胶粘接性改良表面处理而形成的粉末。
[0012] (5)在所述（1)-⑷的任一项中，植物性粒状体和/或植物的多孔性碳化物的粉碎 物，以两者的总量计，相对于100质量份二烯类橡胶，可含有1-20质量份。
【具体实施方式】
[0013] 本实施方案的橡胶组合物是在二烯类橡胶中配合强化性填充剂和酸处理丝粉末 而形成的组合物。通过以此方式配合酸处理丝粉末，能够抑制耐磨损性的下降，同时提高冰 上性能。
[0014] 在该橡胶组合物中，作为橡胶成分使用的二烯类橡胶例如可以列举：天然橡胶 (NR)、聚异戊二烯橡胶（IR)、聚丁二烯橡胶（BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR)、苯乙烯-异 戊二烯共聚物橡胶、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶 等。这些二烯类橡胶可以单独使用任意一种，也可以两种以上混合使用。所述橡胶成分，优 选为天然橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶，或其2种以上的混合物。
[0015] 作为二烯类橡胶，优选为天然橡胶和其他的二烯类橡胶的混合物，特别优选使用 天然橡胶（NR)和聚丁二烯橡胶（BR)的混合橡胶。在这种情况下，若BR的比率过少，则 难以得到橡胶组合物的低温特性。相反，若BR的比率变得过多，则存在加工性恶化或耐撕 裂性能下降的倾向。因此，NR/BR的比率以质量比计，优选为30/70-80/20左右，更优选为 40/60-70/30 左右。
[0016] 作为所述强化填充剂，优选使用炭黑和/或二氧化硅。即，强化填充剂可单独使用 炭黑，单独使用二氧化硅，也可联合使用炭黑和二氧化硅。优选为炭黑或联合使用炭黑和二 氧化硅。强化填充剂的配合量相对于100质量份上述二烯类橡胶，为10-150质量份，更优 选为20-100质量份，进一步优选为30-80质量份。
[0017] 所述炭黑没有特别限定，可使用公知的各种品种。例如，当用于无钉防滑轮胎等冬 季轮胎的胎面部时，从橡胶组合物的低温性能、耐磨损性或橡胶的强化性等观点来看，优选 使用氮气吸附比表面积（N2SA)(JISK6217-2)为70-150m2/g、且DPB吸油量（JISK6217-4) 为100-150ml/100g的炭黑。具体地，可例示SAF级、ISAF级、HAF级的炭黑。作为炭黑的配 合量，相对于100质量份二烯类橡胶，优选为10-80质量份左右的范围，更优选15-50质量 份。
[0018] 二氧化硅没有特别限定，但优选使用湿式沉降法二氧化硅或湿式凝胶法二氧化硅 等湿式二氧化硅。二氧化硅的BET比表面积（根据JISK6430中记载的BET法测定）没有特 别限定，但优选为90-250m2/g，更优选为150-220m2/g。二氧化硅的配合量，从橡胶的tanS 的平衡和强化性等观点来看，相对于100质量份二烯类橡胶，优选为10-50质量份，更优选 为15-50质量份。
[0019] 当配合二氧化硅时，优选联合使用硫化物硅烷（sulfidesilane)、巯基硅烷等硅烷 偶联剂。娃烧偶联剂的配合量相对于二氧化娃的配合量，优选为2-20质量％。
[0020] 在本实施方案的橡胶组合物中，配合酸处理过的丝粉末（即，酸处理丝粉末）。作 为酸处理丝粉末，使用将精炼前的絹原料不进行碱处理而进行酸处理并粉碎形成的粉末。 更具体地，将蚕茧或生丝、蚕丝等精炼前的絹原料浸渍在盐酸或硫酸等酸性水溶液（例如， 常温下的pH为2.1以下）中，在酸性条件下进行加热的酸处理，使其脆化后，用碱中和（pH =6. 5-7. 5)。接下来，通过将中和后的脆化物水洗并干燥后，使用锤式研磨机或振动式研磨 机等粉碎机粉碎，得到酸处理丝粉末。
[0021] 一般地，絹原料具有丝胶包围作为絹的丝心蛋白的结构，通过进行碱处理等精炼 而除去丝胶。因此，碱处理过的丝粉末中，表面上不存在作为蛋白质的丝胶。与此相比，酸 处理丝粉末是通过酸处理而脆化的丝粉末，其表面上具有丝胶，同时该丝胶的内侧具有作 为蛋白质的丝心蛋白。丝胶的氨基酸组成含有很多丝氨酸及天冬氨酸，因此侧链上具有来 自这些的-0H、-C00H。此外，还有来自精氨酸、赖氨酸、组氨酸等碱性氨基酸的碱性的-NH2。 另外，丝心蛋白的氨基酸组成含有很多甘氨酸、丙氨酸及丝氨酸，因此侧链上具有来自这些 的-ch3、-ch2oh、-ch2-c6h4-oh。认为这些侧链结构在酸处理丝粉末的情况下，可以提高在橡 胶中的相溶性，并且可以提高强化性填充剂的分散性，发挥强化性能。因此，能够抑制耐磨 损性的下降。另外，认为在酸处理丝粉末的情况下，通过在丝心蛋白中存在的细微的空隙 (即、丝心蛋白本身的中空或多孔结构）、以及丝胶和丝心蛋白的亲水基（-0H、-COOH等）， 而发挥在冰上路面的水膜除去效果，由此能够提高冰上性能。
[0022] 另外，由于酸处理使丝粉末脆化，因而通过所述粉碎可得到粒径小的粉末。因此， 能够使丝粉末在二烯类橡胶中细微分散，另外，能够提高与二烯类橡胶等的相互作用。因 此，能够提高耐磨损性。
[0023] 从抑制耐磨损性下降的方面来看，酸处理丝粉末的粒径优选为以90%体积粒径 (D90)计为500iim以下，更优选为300iim以下，进一步优选为100iim以下，特别优选为 30ym以下。酸处理丝粉末的粒径的下限没有特别限定，但从提高冰上性能的效果的方面来 看，优选0. 1Um以上，更优选1ym以上，进一步优选5ym以上。本说明书中的D90是指根 据激光衍射散射法测定的粒度分布（体积基准）中累积值为90 %的粒径。
[0024] 酸处理丝粉末中丝心蛋白和丝胶的含有率没有特别限定。一般地，在酸处理前的 絹原料中，两者的质量比为丝心蛋白：丝胶=约75 :约25。碱处理时由于可除去丝胶，因 而该比率变化很大。但是，酸处理时丝心蛋白或丝胶的溶出量少，两者的比率没有大的变 化。即，可以说酸处理是用于粉碎絹原料的降解处理，能够维持碱处理中将会除去的丝胶。 因此，实施方案的酸处理丝粉末中的丝心蛋白和丝胶的含有率优选为丝心蛋白70-85质 量％，丝胶30-15质量％。
[0025] 作为酸处理丝粉末，可使用实施了橡胶粘接性改良表面处理的粉末。具体地，可对 精炼前的絹原料进行了酸处理并粉碎的丝粉末，使用橡胶粘接性改良剂的树脂液进行表面 处理，将所得物作为所述酸处理丝粉末，配合至橡胶组合物中。通过实施橡胶粘接性改良表 面处理，能够提高耐磨损性和冰上性能改良的效果。
[0026] 作为橡胶粘接性改良剂，例如，可以列举以间苯二酚-福尔马林树脂预缩合物与 胶乳的混合物为主成分的改良剂（RFL液），特开平10-7841号公报中公开了包括处理方法 在内的详细情况，也同样可以使用。橡胶粘接性改良剂在酸处理丝粉末中的附着量没有特 别限定，例如，可以米用1 _5质量％。
[0027] 具体地，RFL液如下得到。以相对于1摩尔间苯二酚，福尔马林或环己醛为1-2摩 尔的比率将二者溶解于水中，添加少量的苛性钠或苛性钾水溶液使其熟化。将通过该操作 获得的间苯二酚-福尔马林树脂预缩合物，，以相对于换算成固体成分计1〇〇质量份乳胶为 10-80质量份的比率，添加混合到天然橡胶胶乳或二烯类合成橡胶胶乳或两者的混合物中。
[0028] 酸处理丝粉末的配合量相对于100质量份二烯类橡胶，为0. 1-30质量份。为0. 1 质量份以上时，能够充分显现所述效果。另外，为30质量份以下时，能够抑制耐磨损性的下 降。酸处理丝粉末的配合量相对于100质量份二烯类橡胶，更优选为0. 5-15质量份，进一 步优选为1-10质量份。
[0029] 对于本实施方案的橡胶组合物，与所述酸处理丝粉末一起，还可配合植物性粒状 体。通过联合使用植物性粒状体，能够经由刮擦效果而进一步提高冰上性能。
[0030]作为植物性粒状体，可列举种子的壳、果实的核、谷物及其芯材料等的粉碎物，可 以配合其中的至少一种。例如，可列举胡桃、杏、山茶、桃、梅、银杏、落花生、栗子等的果实的 核或种子的壳的粉碎物、米、麦、粟、稗、玉米等谷物的粉碎物或玉米的穗芯等的谷物芯材料 的粉碎物等。其莫氏硬度约为2-5,因为比冰硬，所以对于冰雪路面能够起到刮擦效果。
[0031]为了使与橡胶的融合性良好而防止脱落，该植物性粒状体优选使用用橡胶粘接性 改良剂的树脂液进行了表面处理的粒状体。作为橡胶粘接性改良剂，可列举所述RFL液。
[0032]该植物性粒状体的粒径没有特别限定，但为了发挥刮擦效果，同时防止从胎面 上脱落，90 %体积粒径（D90)优选为100-600iim，更优选为150-500iim，进一步优选为 200-400um。
[0033]在本实施方案的橡胶组合物中，与所述酸处理丝粉末一起，也可配合植物的多孔 性碳化物的粉碎物。通过配合这种粉碎物，能够提高对冰上路面所产生的水膜的吸收、除水 效果，进一步提_冰上性能。
[0034]该多孔性碳化物的粉碎物是将多孔性物质粉碎而得，所述多孔性物质包括采用以 木、竹等植物作为材料炭化所得到的炭作为主成分的固体生成物。其中竹炭的粉碎物（竹 炭粉碎物）从吸水、除水效果的观点来看是合适的。作为竹炭原料的竹材，除了孟宗竹、苦 竹、淡竹、纹竹等各种竹子外，也包括千岛细竹、仙台细竹。竹炭粉碎物可以通过用公知的粉 碎机将使用窑洞蒸烧竹材而炭化得到的竹炭粉碎成粉末状获得。
[0035]该多孔性碳化物的粉碎物的粒径没有特别限定，但90%体积粒径（D90)优选为 10-500iim，更优选 50-300iim，进一步优选 50-200iim。
[0036]在配合这些植物性粒状体或多孔性碳化物的粉碎物时，其配合量以两者的总量 计，相对于1〇〇质量份二烯类橡胶，优选为1-20质量份，更优选2-10质量份。另外，植物性 粒状体的配合量相对于100质量份二烯类橡胶，优选为〇. 5-10质量份，更优选1-5质量份。 多孔性碳化物的粉碎物的配合量相对于100质量份二烯类橡胶，优选为0. 5-10质量份，更 优选1-5质量份。
[0037]在本实施方案的组合物中，可进一步配合经交联的作为二烯类聚合物粒子的聚合 物凝胶。例如，通过配合玻璃化转变温度Tg(根据JISK7121，升温速度为20°C/分的DSC 的测定值）为-90至_30°C的聚合物凝胶，能够降低基体橡胶的低温弹性率。因此，通过增 加接地面积，能够提高对冰雪路面的固着摩擦力。聚合物凝胶是可通过交联橡胶分散液制 造的凝胶化橡胶，作为本体聚合物，可列举BR、SBR、NR、IR等各种二烯类橡胶。聚合物凝胶 的配合量，相对于100质量份二烯类橡胶，例如可以设为1-50质量份，更优选5-25质量份。 作为这种聚合物凝胶，例如可以使用LANXESS公司的商品名为Nanoprene的市售产品。
[0038]在本实施方案的橡胶组合物中，除所述各成分之外，还可以在通常的范围内适 当地配合通常的橡胶工业中使用的操作油、锌白、硬脂酸、软化剂、增塑剂、蜡、防老化剂 (胺-酮类、芳香族仲胺类、酚类、咪唑类等）、硫化剂、硫化促进剂（胍类、噻唑类、磺酰胺 类、秋兰姆类等）等配合药品类。
[0039]作为所述硫化剂，可列举粉末硫、沉淀硫、胶体硫、高分散性硫等硫成分。虽没有特 别限定，但硫化剂的配合量相对于100质量份二烯类橡胶，优选为〇. 1-10质量份，更优选为 0. 5-5质量份，进一步优选为1-3质量份。另外，作为硫化促进剂的配合量，相对于100质量 份二烯类橡胶，优选为0. 1-7质量份，更优选为0. 5-5质量份。
[0040] 该橡胶组合物可以用通常使用的班伯里密炼机或捏合机、辊轧机等混合机，按照 通常的作法混炼制备而成。也就是，在第一混合阶段（非后炼制步骤），对于二烯类橡胶，在 添加强化性填充剂及酸处理丝粉末的同时，还添加除硫化剂及硫化促进剂以外的其他添加 剂进行混炼。接下来，在最终混合阶段（后炼制步骤），在得到的配合物中添加硫化剂及硫 化促进剂进行混炼。由此，能够调制橡胶组合物。
[0041] 这样得到的橡胶组合物用于构成充气轮胎的接地面的胎面。更优选地，可合适地 用作用于无钉防滑轮胎、雪地轮胎等冬季轮胎的胎面的橡胶组合物。用该橡胶组合物，按照 通常的方法，通过例如在140-180°c下硫化成型，可形成该胎面。充气轮胎的胎面橡胶可由 顶部橡胶和基底橡胶的2层结构组成，也可为二者一体的单层构造。本实施方案中因为是 用于构成接地面的橡胶，因此若是单层构造，则该胎面橡胶含有所述橡胶组合物，若是2层 构造，则顶部橡胶含有所述橡胶组合物。
[0042] 实施例
[0043] 下面，示出实施例，但本发明不限定于这些实施例。
[0044] 使用班伯里密炼机，按下表1中示出的配合量（质量份），首先，在第一混合阶段， 添加除了硫和硫化促进剂以外的成分并混合（排出温度=160°C)，接下来，在最终混合阶 段，在得到的混合物中添加硫和硫化促进剂并混合（排出温度=90°C)，调制轮胎胎面用橡 胶组合物。表1中各成分的详细情况如下。
[0045] ?NR：RSS#3
[0046] ?81?:几1?(有限）公司制"81?01"（顺式1，4键含量95%)
[0047] ?炭黑：东海碳素（有限）公司制"〉一7 卜KH(N3")，，（N2SA= 93m2/g，DPB= 119mL/100g)
[0048] ?二氧化硅：TOSOHSILICA(有限）公司制"二v7。； 一卟AQ"（BET= 205m2/g)
[0049] ?硅烷偶联剂：德固赛公司制"Si75"
[0050] ?石蜡油：JX日矿日石能源（有限）公司制"J0M0 7。口七7P200"
[0051] ?硬脂酸：花王（有限）公司制"LUNACS-20"
[0052] ?锌白：三井金属矿业（有限）公司制"锌白1号"
[0053] ?防老化剂：住友化学工业（有限）公司制"Antigene6C"
[0054] ?石蜡：日本精蜡株式会社制" 0Z0ACE0355 "
[0055] ?硫化促进剂：住友化学工业（有限）公司制"y夕；7CZ"
[0056] ?硫：鹤见化学（有限）公司制"硫粉"
[0057] ?酸处理丝粉末1 :将天蚕茧在0.5质量％盐酸水溶液中在95 °C煮沸2小时，用 碳酸钠中和（pH= 6. 5-7. 5)后，水洗，100°C下干燥1小时。干燥后，用锤式研磨机粉碎至 30ym，进一步用振动式研磨机粉碎至30ym。之后，通过30ym的筛而得到酸处理丝粉末 1。得到的粉末的D90为25iim。此外，在使用0.5质量％硫酸水溶液代替0.5质量％盐酸 水溶液进行酸处理的情况下，也得到同样的结果。
[0058] ?酸处理丝粉末2 :用锤式研磨机粉碎后，用振动式研磨机粉碎至5m，之后，通过 5Um的筛，其他与酸处理丝粉末1同样地进行，得到酸处理丝粉末2。得到的粉末的D90为 3um〇
[0059] ?酸处理丝粉末3:用锤式研磨机粉碎至300iim后，不用振动式研磨机粉碎，通过 300iim的筛，其他与酸处理丝粉末1同样地进行，得到酸处理丝粉末3。得到的粉末的D90 为 220um。
[0060] ?酸处理丝粉末4:用锤式研磨机粉碎至1000iim后，不用振动式研磨机粉碎，通过 1000iim的筛，其他与酸处理丝粉末1同样地进行，得到酸处理丝粉末4。得到的粉末的D90 为 880um。
[0061] ?酸处理丝粉末5:将所述酸处理丝粉末1浸渍于橡胶粘接性改良表面处理剂中 后，进行加热干燥，干燥后用振动式研磨机粉碎至30 y m。之后通过30 y m的筛，得到进行了 橡胶粘接性改良表面处理的酸处理丝粉末5。得到的粉末的D90为25pm。这里，作为橡胶 粘接性改良表面处理剂，使用特开平10-7841号公报的第0015段中实施例1中记载的处理 齐U。详细情况为：该处理剂为混合353质量份水、17质量份间苯二酚、25质量份37%福尔 马林、5质量份10%氢氧化钠水溶液，在20°C下持续搅拌12小时后，添加260质量份乙烯基 吡啶胶乳（住化工^匕一工7公司制，商品名PYRATEX SNX7046)和90质量份 苯乙烯-丁二烯胶乳（住化二^匕一二7 7于77公司制，商品名J-9049)，加水将固体 成分浓度调整到18质量％制备的。
[0062] ?碱处理丝粉末：将天蚕茧在0. 5质量％碳酸钠水溶液中在95°C煮沸2小时，用盐 酸中和（pH = 6. 5-7. 5)后，水洗，KKTC下干燥1小时。干燥后，用锤式研磨机粉碎，进一步 用振动式研磨机粉碎。之后，通过50 的筛而得到碱处理丝粉末。得到的粉末的D90为 36ym。此外，在碱处理的情况下，即使使用振动式研磨机，也难以像酸处理那样粉碎至更小 粒径。
[0063] ?竹炭粉碎物：用锤式研磨机将孟宗竹的竹炭（宫崎土晃株式会社制"1号炭"）粉 碎，并将得到的粉碎物用筛（120目）分级而成的竹炭粉碎物（D90 = 10iim)。
[0064] ?植物性粒状体：对胡桃壳粉碎物（株式会社日本々才；I于7卜制" 乂 7卜夕''Uv 卜'' #46"），根据特开平10-7841号公报的第0015段中记载的方法，用上述橡胶粘接性改良 表面处理剂进行表面处理而成（处理后的植物性粒状体的D90 = 300ym)。
[0065]对于90%体积粒径（D90)的测定，作为光源使用红色半导体激光（波长680nm)， 用岛津制作所制的激光衍射粒度分布测定装置"SALD-2200"进行测定，求出通过测定得到 的粒度分布（体积基准）的累积值为90%的粒径。
[0066] 对得到的各橡胶组合物测定硬度。另外，用各橡胶组合物制造无钉防滑轮胎。轮胎 大小采用195/65R15,将各橡胶组合物应用于胎面，通过用通常的方法硫化成形制造轮胎。 对得到的各轮胎，评价耐磨损性、冰上制动性（使用轮辋为15X5. 5JJ)。各测定、评价方法 如下所示。
[0067] ?硬度：根据JISK6253,用A型硬度计，对在150°C下硫化了 30分钟的试验片（厚 度为12mm以上）测定常温（23°C)下的硬度。
[0068] ?耐磨损性：在2000CC的4WD车上安装4个所述轮胎，在一般干燥路面上，一边每 2500km左右绕圈（rotation)，一边行驶10000km，将行驶后的4个轮胎的胎面剩余槽深的平 均值，以比较例1作为100的指数表示示出。数值越大意味着耐磨损性越良好。
[0069] ?冰上制动性：在2000cc的4WD车上安装4个所述轮胎，在冰盘路（气温_3±3°C) 上以40km/h行驶开始进行ABS操作，测定制动距离（n= 10的平均值），关于制动距离的倒 数，以比较例1的测定值作为100的指数进行表示。数值越大表示制动距离越短，表现出优 异的在冰上路面的制动性能。
[0070] [表 1]
[0071]
【权利要求】
1. 一种轮胎胎面用橡胶组合物，其含有相对于100质量份二烯类橡胶，10-150质量份 强化性填充剂和0. 1-30质量份90 %体积粒径（D90)为500 ii m以下的酸处理丝粉末。
2. 权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物，其特征在于，所述酸处理丝粉末为对精 炼前的絹原料不进行碱处理而进行酸处理并粉碎的组合物。
3. 权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述酸处理丝粉末为通过酸处理脆化 的丝粉末，表面上有丝胶的同时在所述丝胶的内侧有丝心蛋白，丝胶的含有率为30-15质 量％，且丝心蛋白的含有率为70-85质量％。
4. 权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物，所述酸处理丝粉末为对经酸处理的丝粉 末进行了橡胶粘接性改良表面处理的粉末。
5. 权利要求1所述的轮胎胎面用橡胶组合物，含有植物性粒状体和/或植物的多孔性 碳化物的粉碎物，两者的合计量相对于100质量份二烯类橡胶为1-20质量份。
6. -种充气轮胎，其包括含有权利要求1-5中任一项所述的橡胶组合物的胎面。
【文档编号】C08L7/00GK104448411SQ201410363643
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年7月28日 优先权日:2013年9月18日
【发明者】镰田晋作 申请人:东洋橡胶工业株式会社