热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品的制作方法

热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品。包含缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物树脂作为链延伸和耐水解双重作用的试剂以提高用于吹塑和挤出成型的熔融粘度，并通过反应挤出提高分子量，因而耐热性、耐候性、耐热老化性、耐水解性、抗疲劳性、熔融粘度和型坯稳定性都是显著的，特别地，吹塑模压性显著，并且没有胶凝。此外，通过减少在吹塑模压过程中引起气味的物质，如总的挥发性有机化合物(TVOC)等，平衡物理性能、模压性能和操作环境。
【专利说明】热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制 口 叩

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品。更 具体地，本发明涉及一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物以及包含该组合物的模压制品，通 过引入缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物（EOR-GMA)作为链延伸/耐水解剂，所述组合 物显示出优良的柔韧性、弹性、耐热性、耐热老化性、耐水解性和抗疲劳性，特别是改进的吹 塑性质，不会引起胶凝，显著减少模压过程中产生气味的物质的生成，从而适合汽车、电气 和工业领域的挤出和吹塑成型。

【背景技术】
[0002] 由于具有优良的耐热性、耐化学性、尺寸稳定性和柔韧性，传统的热塑性聚酯弹性 体（下文称为"TPEE"）已被用于电气、电子、汽车、工业和各种精密部件等。在近些年，为了 减轻重量，在汽车领域中进行塑化，TPEE被用于吹塑制品，如风管、恒速万向接头、齿条&齿 轮接头和风箱。
[0003] 由于其优良的低温冲击性能和优异的耐油性、耐化学性和机械性能，TPEE被广泛 用于电子/电气、汽车和工业领域，并且是一种与热塑性聚氨酯弹性体和热塑性聚酰胺弹 性体一起用于工程学部件的弹性体。TPEE的代表性例子是聚醚酯类嵌段共聚物树脂组合 物，并且TPEE通常通过熔融缩聚法制备。
[0004] 特别地，如汽车风管、恒速万向接头和各种风箱等的部件在熔融状态下应当具有 最佳的熔融粘度和熔融张力，原因在于它们通过吹塑熔融TPEE形成。另外，由于应当具有 在吹塑过程中模压制品的厚度分布均匀的型坯性能，众所周知上述部件通过反应挤出由熔 融聚合得到的TPEE类树脂来制备。
[0005] 因为常规的TPEE在熔融状态下具有较低的熔融粘度和较低的熔融张力而不适于 吹塑，所以，在通过熔融缩聚制备聚合物时，得到具有足够高的熔融粘度的聚合物受到限 制。另外，虽然通过进行预定时间的熔融缩聚来制备聚合物，但是，在很多情况下，聚合物的 物理性能变差。因此，为提高TPEE的熔融粘度积极地进行了长期的努力。日本专利公开 Sho. 49-13297披露了一种固态聚合方法来提高通过熔融聚合得到的TPEE的聚合度。得到 的树脂很大程度上取决于熔融粘度的保留时间，并在模压之后进行再模压时涉及模压条件 的巨大变化，因此，不利地需要控制。
[0006] 另外，试图通过将TPEE与交联剂或增链剂混合来将熔融粘度提高到能够吹塑的 水平。在将异氰酸酯类化合物作为链转移剂的情况下，由于异氰酸酯与水过高的反应速度， 在反应挤出过程中控制反应，以及处理和储存液相的反应产物都不容易，由于与水的反应， 反应性变差，并且在挤出反应过程中不易控制批次之间的物理性质的差异（参见日本专利 公开Sho. 52-121699、日本专利公开Sho. 57-78413,日本专利公开No. 2005-325220,美国专 利 No. 5733986 等等）。
[0007] 另外，当使用碳二亚胺化合物（在一个分子中具有两个或更多N =C= N单元，被 称作聚碳二亚胺化合物）时，为了得到较高的熔融粘度和型坯稳定性，应当使用大量昂贵 的聚碳二亚胺化合物。特别地，由于聚酯树脂和二酰亚胺基团之间的挤出反应进行链延伸 时，在模压操作过程中从高含量的挥发性有机化合物中产生独特气味，因此操作环境欠佳 (参照日本专利公开No. 2011-94000)。
[0008] 另外，当使用环氧树脂时，根据环氧当量和官能团的数目，反应性大大改变，并 且存在与反应性和处理相关的问题，如环氧树脂在树脂中的分散和储存过程中水分的影 响（参照日本专利公开No. 11-323110,日本专利公开No. 2000-239354,日本专利公开 No. 2000-355650 和日本专利公开 No. 2001-247752)。
[0009] 此外，当使用噁唑啉化合物时，由于与异氰酸酯化合物、环氧树脂和碳二亚胺化合 物相比，反应性降低，所以，分子量的提高作用可能降低。


【发明内容】

[0010] 技术问题
[0011] 因此，本发明人不断研宄针对现有技术中的上述问题的解决方案。所以，本发明的 目的是提供一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物，该组合物显示出优良的机械性能、耐热老 化性和耐用性，具有改进的熔融粘度以提供最佳的吹塑和型坯稳定性能，不会引起胶凝且 在模压过程中含有较少的引起气味的物质。
[0012] 技术方案
[0013] 依照本发明的一个方面，通过提供一种包含共聚醚酯弹性体树脂和作为链转移/ 耐水解剂的缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚体（E0R-GMA，乙烯-辛烯橡胶-甲基丙烯酸 缩水甘油酯）的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，可以实现上述及其它目的。
[0014] 依照本发明的另一个方面，提供了一种由所述热塑性聚酯弹性体树脂组合物制备 的模压制品。
[0015] 在下文中，将详细地描述本发明。
[0016] 本发明具有特定的热塑性聚酯弹性体树脂与特定的链转移/耐水解剂相结合的 技术特征。为了便于参考，除了特别指明外，如这里所使用的，术语"链延伸/耐水解剂"是 指充当增链剂和耐水解剂的添加剂。
[0017] 在具体的实施例中，本发明的热塑性聚酯弹性体树脂组合物包含共聚醚酯弹性体 树脂、聚亚烷基二羧酸酯类树脂和作为链转移/耐水解剂的缩水甘油基改性的乙烯-辛烯 共聚物（E0R-GMA)。
[0018] 例如，所述共聚醚酯弹性体树脂是通过熔融聚合芳香族二羧酸或其酯形式的衍生 物、低级脂肪族二醇和聚环氧烷并固态聚合其产物得到的。在具体的实施例中，该树脂是由 芳香族二羧酸或其酯形式的衍生物和脂肪族二醇形成的硬段部分和含有聚环氧烷作主要 成分的软段部分的随机共聚物。
[0019] 由此得到的共聚醚酯弹性体树脂在组合物中以85至97重量％或以90至95重 量％的量存在。在这个范围内，可以得到适于汽车吹塑应用的物理性能、长期耐用可靠性和 模压性能。
[0020] 例如，芳香族二羧酸包括对苯二甲酸（TPA)、间苯二甲酸（IPA)、2,6-萘二甲 酸（2,6-NDCA)、l，5-萘二甲酸（1，5-NDCA)、对苯二甲酸二甲酯（DMT) {1，4_环己烷二羧 酸（1，4-CHDA)和二酸被二甲基基团取代的芳香族二羧酸酯}、间苯二甲酸二甲酯（DMI)、 2,6-萘二羧酸二甲酯（2,6-冊〇、1，4-环己烷二羧酸二甲酯（01?：0)或它们的混合物。在具 体的实施例中，芳香族二羧酸可以为DMT。
[0021] 例如，考虑到反应平衡，优选芳香族二羧酸的含量为40至70重量％、45至70重 量％或45至65重量％。
[0022] 另外，脂肪族二醇包括，例如，数均分子量（Mn)为300g/mol以下的二醇，S卩，乙二 醇、丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇（1，4-BG)、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和 1，4_环己烷二甲醇（1，4-CHDM)中的至少一种。在具体的实施例中，脂肪族二醇是1，4_ 丁 二醇。
[0023] 考虑到反应平衡，优选地，脂肪族二醇的使用量为20至40重量％、25至40重量％ 或25至35重量％。
[0024] 聚环氧烷可以为构成软段部分的单元并且包含脂肪族聚醚作为组分。
[0025] 例如，聚环氧烷包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚（四亚甲基醚）乙二醇（PTMEG)、聚氧 化己二醇（polyoxyhexamethylene glycol)、环氧乙烧和环氧丙烧的共聚物、聚（环氧丙 烧）乙二醇（poly(propylene oxide glycol))的环氧乙烧加成聚合物、以及环氧乙烧和四 氢呋喃的共聚物中的至少一种。具体地，聚环氧烷为PTMEG，特别地，PTMEG的数均分子量 (Mn)为 600 至 3, 000g/mol、l，000 至 2, 500g/mol 或 1，500 至 2, 200g/mol。
[0026] 共聚醚酯弹性体树脂可以包含添加剂。例如，通过使用支化剂可以提高该弹性体 树脂的熔融粘度和熔融张力。
[0027] 支化剂的例子包括，甘油、季戊四醇、偏苯三酸酐、偏苯三酸、三羟甲基丙烷、新戊 二醇及它们的组合，但是不限于此。在具体的实施例中，支化剂为偏苯三酸酐。
[0028] 优选地，支化剂在弹性体树脂中的含量为0.05至0.1重量％、0.05至0.09重量％ 或者0. 06至0. 09重量％，由于弹性体树脂的熔融粘度是通过提高熔融粘度来控制的，因此 在熔融聚合过程中特性粘度的控制较容易。
[0029] 例如，本发明所述的共聚醚酯弹性体树脂可以通过熔融缩聚，之后固体聚合来得 到。
[0030] 在具体的实施例中，芳香族二羧酸、脂肪族二醇和聚环氧烷在钛酸正丁酯（TBT) 作催化剂、140°C到215°C温度下进行约120分钟的酯交换反应，以产生BHBT (二（4-羟基） 丁基对苯二酸酯）低聚物，再加入TBT催化剂并在215°C到245°C、将压力从760托逐步降 低到0. 3托下，进行120分钟的熔融缩聚反应。
[0031] 进行熔融缩聚反应，直到依据ASTM D-1238在230°C和负载为2. 16kg测定的熔体 流动指数（MFI)到达20g/10分钟。反应一完成，在氮气压力下从反应器中排出反应产物， 然后通过线造粒（strand pelletizing)来造粒。
[0032] 然后，颗粒在140°C到200°C下、在惰性空气流例如高真空氮气下，在固体聚合反 应器或者旋转真空干燥器内进行约10至24小时的固体聚合。压力并不特别限制，但是，优 选大气压力。
[0033] 固体聚合能够增加粘度，直到依据ASTM D-1238在230°C和负载2. 16kg下测得的 熔体流动指数（MFI)达到10g/10分钟以下、1至10g/10分钟（230°C，2. 16kg)，或3至8g/10 分钟（230°C，2. 16kg)。为了便于参考，当熔体流动指数高于10g/10分钟时，会需要过量的 后面描述的链转移/耐水解剂，在反应挤出过程中剩余缩水甘油基基团，从而引起品质不 均匀以及与模压相关的问题。
[0034] 在具体的实施例中，共聚醚酯弹性体树脂是使用数均分子量（Mn)为600至 3, 000g/mol的聚（四亚甲基醚）乙二醇得到的。
[0035] 在另一具体的实施例中，共聚醚酯弹性体树脂是使用数均分子量（Mn)为2, 000至 3, 000g/m〇l且使用环氧乙烷封端的聚丙二醇得到的。
[0036] 共聚醚酯弹性体树脂的硬度用肖式硬度（D)来表示，并且由聚环氧烷的含量决 定。
[0037] 为了将肖式硬度调节到35至50D、或40至50D，聚环氧烷使用含量为10至50重 量％、15至50重量％或者15至45重量％。在这个范围内，共聚醚醋弹性体树脂的硬度较 低、柔韧性极好，因此树脂的耐热性和相容性优异。
[0038] 缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物（E0R-GMA)起到提高熔融粘度和熔融张力、 在反应挤出过程中延伸分子链（提高分子量）和减少气味的作用。例如，缩水甘油基改性 的乙烯-辛烯共聚物可以为用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝而改性的乙烯-辛烯共聚物。甲 基丙烯酸缩水甘油酯的接枝含量可以为8至20重量％、8至15重量％或8至10重量％。
[0039] 缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物在组合物中的量可以为2至10重量％、2至 8重量％或者2至5重量％。由于在这个范围内可以得到较高的熔融粘度，因此可以得到最 适合吹塑和挤出的熔体流动指数，由于熔融粘度合适，不会发生如熔断等的模压问题，批次 之间不存在剩余缩水甘油基引起的差异，在滞留过程中模压是均匀的，并且长久耐用可靠 性、吹塑制品的外观、挤出物胀大和热稳定性是优异的。
[0040] 另外，缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物（E0R-GMA)是熔体流动指数（MFI)为1 至5g/10分钟（190°C，2. 16kg)或2至4g/10分钟（190°C，2. 16kg)的树脂、其衍生物或其 混合物。
[0041] 当考虑到汽车、电气、电子和工业吹塑和挤出应用时，为了提供长久的耐热老化性 作为树脂的内在性能，以及由热稳定剂或抗氧化剂等实现的长久高温耐热老化性，所述组 合物还可以包含1至5重量％、1至4重量％或者2至4重量％的抗热老化剂。
[0042] 例如，抗热老化剂包括选自受阻酚类抗氧化剂、二苯胺类抗氧化剂、金属络合物、 抗氧化剂和受阻胺类光稳定剂中的至少一种。
[0043] 在具体的实施例中，抗热老化剂包括，N-N' -己烷基-1，6-二（3-(3, 5-二-叔丁 基-4-羟苯基）丙酰胺）作为主抗氧化剂，其是一种受阻酚类抗热老化剂，以及4, 4' -二 (a，a-二甲苯甲基）二苯胺作为次抗氧化剂和长久耐热老化稳定剂，其是一种二苯胺类 稳定剂。
[0044] 作为长久耐热老化稳定助剂，可以使用聚[[6_(1，1，3, 3-四甲基丁基）氨 基]-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基][(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基]-1，6-己烷二基 [(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基])，其是一种高分子量的受阻胺类光稳定剂，或者 N，N-二丁基二硫代氨基甲酸镍。
[0045] 当组合使用前述添加剂时，由于协同作用，比单独使用有助于提高长久耐热老化 性和持久性。根据用途，可以以对物理性能没有副作用的量使用阻燃剂、润滑剂、水解稳定 剂、金属钝化剂、色素、着色剂、抗静电剂、导电剂、EMI屏蔽剂、磁化剂、交联剂、抗菌剂、加工 助剂、防磨剂和炭黑母料中的至少一种。
[0046] 根据本发明的热塑性聚酯弹性体树脂组合物还可以包含聚亚烷基二羧酸酯类树 月旨。另外，例如，通过芳香族二羧酸和低级脂肪族二醇的熔融聚合，然后固体聚合，来得到聚 亚烷基二羧酸酯类树脂。
[0047] 在具体的实施例中，聚亚烷基二羧酸酯类树脂可以包括选自聚对苯二甲酸丁二醇 酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘 二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的至少一种。
[0048] 通过将熔融聚合得到的低分子量的小球放置在固体聚合反应器内，并且在190°C 到210°C、在高真空和惰性状态下进行反应（同共聚醚酯弹性体树脂的固体聚合中描述的 相同），可以得到聚亚烷基二羧酸酯类树脂作为高分子量树脂。
[0049] 聚亚烷基二羧酸酯类树脂的粘度升高，直到依据ASTM D-1238在250°C和负载 2. 16kg下测得的熔体流动指数（MFI)达到1至5g/10分钟或3至5g/10分钟。当熔体流动 指数高于5g/10分钟时，可能需要过量的后面要描述的链转移/耐水解剂，在反应挤出过程 中可能出现残留的缩水甘油基基团，可能会引起品质不均匀、与模压相关的问题并需要较 长的反应挤出时间。为了便于参考，当熔体流动指数低于3g/10分钟时，由于与链转移/耐 水解剂反应的聚亚烷基二羧酸酯类树脂的末端羧基和羟基基团不充足，因此在挤出反应后 缩水甘油基基团可能会因此剩余，并且在吹塑过程中不能得到均匀的产品品质。
[0050] 基于100重量份的总的组合物，由此得到的聚亚烷基二羧酸酯类树脂可以以1至 30重量份、5至25重量份或者10至20重量份的量存在。在这个范围内，最终树脂的弯曲 性能、耐热性和长久耐用可靠性是优异的。
[0051] 另外，本发明提供一种由所述热塑性聚酯弹性体树脂组合物制备的模压制品。该 模压制品可以通过吹塑成型或挤出成型来得到。
[0052] 模压制品可以是用于汽车、电气、电子和工业应用的吹塑或挤出成型制品，并且在 具体的实施例中，可以是吹塑成型制品，如汽车的恒粘度万向接头、风管、齿条&齿轮接头 或风箱，或者可以是挤出成型制品，如电缆涂料、电线涂料、管、板片、软管或膜。
[0053] 例如，在下面给出使用所述热塑性聚酯弹性体树脂组合物制备模压制品的方法。
[0054] 依据上面描述的方法，制备共聚醚酯弹性体树脂并将其加入到双螺杆挤出机中， 然后加入作为链转移/耐水解剂的缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物（EOR-GMA)，并根据 需要，加入热抗老化稳定剂，并加入聚亚烷基二羧酸酯树脂，接着挤出。所得到的产物具有 优良的模压性能、物理性能和外观，在操作过程中不会引起胶凝并且减少引起气味的物质 的形成。
[0055] 有益效果
[0056] 根据本发明的实施方案的热塑性聚酯弹性体树脂组合物具有较高的熔融粘度，并 显示出优良的型坯稳定性、长久的耐热老化性、耐水解性和外观，在操作过程中不会引起胶 凝并显著减少引起气味的物质的形成，从而适合用于吹塑部件，如汽车引擎的风管、恒速万 向接头和各种风箱，及挤出部件，如电气、电子和工业膜、板片、管、软管和配线。

【具体实施方式】
[0057] 现在，参照下述实施例将更详细地描述本发明。提供这些实施例只是为了说明本 发明。虽然出于说明目的已经披露了本发明的优选实施方案，但是，本领域技术人员应当理 解，在不背离所附的权利要求所披露的本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种变型、 增加和替换。
[0058][实施例]
[0059][树脂制备实施例]
[0060] L TPEE-A 和 TPEE-B 树脂的制备
[0061] 向酯交换反应器中加入25至50重量％的DMT，15至30重量％的1，4- 丁二醇和 数均分子量为1，〇〇〇到2, 000g/mol的25至50重量％的PTMEG，随后加入0. 03重量％的 TBT作催化剂。利用120分钟的时间使温度从140°C升至215°C，维持215°C的温度进一步 反应60分钟，并且当反应率（以甲醇的量作为反应流计算）达到90%以上时停止反应。
[0062] 然后，将生成的低聚物放入缩聚反应器内，向该反应器内加入0. 08重量％的TBT 作为催化剂，〇. 03至0. 04重量％的TMA作为增链剂，以及0. 14至0. 15重量％的受阻酚类 抗氧化剂，以及〇. 15至0. 2重量％的芳香胺类抗氧化剂或者硫类稳定剂，在利用120分钟 的时间将温度从215°C升高到245°C，并利用1小时的时间将压力从760托降低至0. 3托时 进行熔融缩聚反应，并且在〇. 3托以下的高真空下进一步进行1小时的熔融缩聚反应。
[0063] 当施加至搅拌器的力矩达到预定值时，停止反应，然后使用氮气的压力进行排放、 搁置、冷却并造粒。在230°C和负载2. 16kg下依照ASTM D-1238测量所得到树脂TPEE-B的 熔体流动指数（MFI)为15g/10分钟。
[0064] 将熔融缩聚得到的颗粒加入到旋转反应器内，压力降至0. 3托，并同时在170°C到 180°C的温度下加热并旋转进行约15小时到约20小时的固体缩聚。
[0065]通过固体聚合得到的TPEE-A的熔点为205°C、肖氏硬度为42D，并且，在230°C和负 载2. 16kg下依照ASTM D-1238测量得到的熔体流动指数（MFI)为5g/10分钟。
[0066][化合]
[0067] 根据本发明的热塑性聚酯弹性体树脂组合物是通过向如上所述的TPEE和PBT中 加入至少一种添加剂，如链延伸/耐水解剂（或者增链剂）、抗氧化剂、光稳定剂或炭黑母 料，并在用双螺杆挤出机进行熔融和混合的同时进行反应挤出而得到的。使用造粒机得到 颗粒，在除湿干燥器或热空气干燥器中充分干燥并进行注射模压，然后测定其机械性能。
[0068][实施例和对比例]
[0069] 按照下表1中所描述的量混合各种树脂和添加剂，使用双螺杆挤出机（直径： 40mm，L/D = 40)在230至260°C下以40kg/h的流速和250rpm的转速进行反应挤出，并将 挤出的熔融物质通过流经冷浴进行冷却并进行造粒来得到颗粒热塑性聚酯弹性体组合物。
[0070] 所制备的颗粒型热塑性聚酯弹性体组合物的样本是使用注模机得到的，并且该样 本的物理性能采用下述方法测量，结果如下表1所示。
[0071]*表而硬度:依据ASTMD2240测量肖式D-型硬度。
[0072]*馆融指数:在230°C和负载5kg下保留4分钟之后依据ASTM D1238测量。
[0073]*柃伸强度和柃伸长度:依据DIN53504-85STAB2通过注射成型得到的样本的拉 伸强度和拉伸长度是在室温下测量的，并且在断裂点测量拉伸强度（kg/cm 2)和拉伸长度 (% )〇
[0074] *长久耐热老化件:将依据DIN 53504-85STAB2注射成型的样本加入到150°C的具 有空气循环并转动的齿轮烤箱中，使其保持300小时并使其在室温下保持24小时，然后测 量其拉伸强度和拉伸长度。
[0075] *吹塑件能:在吹塑讨稈中通讨裸眼观察塑坏降落(松弛）和厚度均匀性，并且通 过综合判断用◎(非常好），〇（好），A (降落，但是可以成型）或X(由于降落或机械超 负荷不能成型）来评价吹塑性能。
[0076] *挥发件有机化合物（TVOC)的含量:将树脂组合物样品加入到GC/MS机器中，在 240°C下将挥发性有机化合物蒸发10分钟并进行定量分析。
[0077] *胶凝的产牛:在230°C到250°C下通过T模挤出将熔融树脂成型为约50 y m到约 10〇ym厚度的薄膜，并且用〇（无胶凝产生），A (少量胶凝产生），X(大量胶凝产生）评 价膜表面上产生胶凝的程度。
[0078] 表 1
[0079]

【权利要求】
1. 一种热塑性聚酯弹性体树脂组合物，包含， 共聚醚酯弹性体树脂；以及 缩水甘油基改性的乙烯-辛烯共聚物（EOR-GM)。
2. 根据权利要求1所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述共聚醚酯弹性体 树脂通过熔融聚合和固体聚合制得并且在所述组合物中以85%到97重量％的量存在。
3. 根据权利要求1或2所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述共聚醚酯弹性 体树脂的熔体流动指数（MFI)为1至10g/10分钟（230°C，2. 16kg)。
4. 根据权利要求1或2所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述共聚醚酯弹性 体树脂的肖式硬度为35至50D。
5. 根据权利要求1或2所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述共聚醚酯弹性 体树脂使用数均分子量（Mn)为600至3, 000g/mol的聚（四亚甲基醚）乙二醇制得。
6. 根据权利要求1或2所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述共聚醚酯弹性 体树脂使用数均分子量（Mn)为2, 000至3, 000g/m〇l且用环氧乙烷封端的聚丙二醇制得。
7. 根据权利要求1所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述缩水甘油基改性 的乙烯-辛烯共聚物（EOR-GM)在所述组合物中以2至10重量％的量存在。
8. 根据权利要求1所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述缩水甘油基改性 的乙烯-辛烯共聚物（EOR-GMA)是通过接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的乙烯-辛烯共聚 物。
9. 根据权利要求8所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述缩水甘油基改性 的乙烯-辛烯共聚物的接枝含量为8至20重量％。
10. 根据权利要求1所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，还包含1至5重量％的抗热 老化剂。
11. 根据权利要求10所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，其中，所述抗热老化剂包 括选自受阻酚类抗氧化剂、二苯胺类抗氧化剂、金属络合物、抗氧化剂和受阻胺类光稳定剂 中的至少一种。
12. 根据权利要求1所述的热塑性聚酯弹性体树脂组合物，还包含聚亚烷基二羧酸酯 树脂。
13. -种模压制品，其使用权利要求1、2、5至7或10至12中任一项所述的热塑性聚酯 弹性体树脂组合物制备。
14. 根据权利要求13所述的模压制品，其中，所述模压制品通过吹塑成型或挤出成型 制成。
【文档编号】C08G63/66GK104520379SQ201480002057
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2014年6月18日 优先权日:2013年6月19日
【发明者】金号栋, 罗相昱, 许雅怜, 李秀珉, 安成泰 申请人:Lg化学株式会社