树脂组合物、其制备方法以及包含该组合物的光学膜的制作方法
【专利摘要】提供了一种含有颗粒状热塑性丙烯酸树脂和基于三嗪的紫外(UV)吸收剂的树脂组合物、其制备方法以及包含该组合物的光学膜。
【专利说明】树脂组合物、其制备方法w及包含该组合物的光学膜
【技术领域】
[0001] 本公开涉及一种树脂组合物、其制备方法W及包含该组合物的光学膜。
【背景技术】
[0002] 依据光学【技术领域】的现有发展，已经提出多种代替已有阴极射线管（CRTs)的显 示技术，如等离子显示屏（PDPs)、液晶显示屏化CDs)、有机电致发光（0EL)显示屏、发光二 极管（L邸S)等，并已投放市场。同时，如偏光膜、偏光片保护膜、延迟膜、导光板、塑料板等 的多种聚合物膜正在该样的显示装置中使用，并且用于显示装置的聚合物材料的性状的改 进也已显著增加。
[000引同时，在用于LCDs的偏光板中使用的保护膜可能需要某种程度的紫外扣V)吸收 性能W防止由紫外光引起的液晶或偏光片的劣化。因此，已经提出通过在树脂组合物中添 加紫外吸收剂来制造具有优良紫外吸收性能的保护膜的技术。
[0004] 基于苯并H哇的化合物、基于二苯甲丽的化合物、基于氯基丙帰酸醋的化合物、水 杨酸化合物等作为已有的紫外吸收剂被普遍使用。通过在光学膜制造工艺中额外使用该样 的紫外光吸收剂，可W防止由暴露于紫外光下引起的劣化。然而，大多数紫外光吸收剂在高 温处理过程中可能会降解，其总量可能会减少，从而紫外光吸收性能可能会变差，并且树脂 和膜可能会变黄。另外，将UV吸收剂加入树脂组合物之后的原料树脂的玻璃化转变温度与 将紫外吸收剂加入树脂组合物之前的原料树脂的玻璃化转变温度相比会显著降低，导致耐 热性的降低。而且，在加长时间段暴露于紫外光的情况下，光学膜的紫外吸收性能可能会变 差，或者光学膜本身的光学特性可能会发生变化。
[0005] 另外，在形成膜时，丙帰酸树脂与紫外吸收剂之间的低相容性可能会导致紫外吸 收剂从树脂组合物分离而被向外排出的问题，从而可能会污染制造设备和所述膜。
[0006] 因此，需要开发一种用于具有优良紫外吸收性能和高玻璃化转变温度（Tg)同时 避免有问题的变色及污染的光学膜的树脂组合物。
【发明内容】
[0007] 技术问题
[0008] 本公开一方面提供一种具有优良耐热性和紫外扣V)吸收性能的树脂组合物、其 制备方法W及包含该组合物的光学膜。
[000引技术方案
[0010] 为了解决上述问题，根据本公开的第一个方面，提供了一种包含颗粒状热塑性丙 帰酸树脂和基于H嗦的紫外扣V)吸收剂的树脂组合物。
[0011] 根据本公开的第二个方面，提供了一种制备树脂组合物的方法，其包括：制备颗粒 状热塑性丙帰酸树脂，W及将该颗粒状热塑性丙帰酸树脂和基于H嗦的紫外吸收剂一起混 炼，其中所述混炼工艺用带有齿轮粟的混炼机进行。
[0012] 根据本公开的第H个方面，提供了一种光学膜，其通过使用由所述树脂组合物形 成的树脂粒料制造。
[0013] 有益效果
[0014] 在使用根据本公开第一方面的树脂组合物的情况下，可W制造出具有优良紫外 扣V)吸收性能和耐热性的光学膜。
[0015] 另外，在根据本公开第二方面的使用所述树脂组合物的情况下，可W确保利用所 述树脂组合物制备的树脂粒料在尺寸上的均匀一致性。通过防止要制造的光学膜的厚度偏 差（其可能是由在成膜的烙融挤出工艺中由树脂粒料供料的不稳定性造成的），可W提高 生产率，并且降低杂质生成率，从而可W制造出具有良好外观的光学膜。
[0016] 在根据本公开第H方面的光学膜的情况下，所述光学膜具有优良的紫外防护性 能，同时具有在可见光区域内的高透光率和优良的耐热性。
【具体实施方式】
[0017] 在下文中，将详细描述本公开的【具体实施方式】。然而，本公开可多种不同形式 进行举例说明，并且不应该被解释为限定在此处阐述的特殊实施方式。相反，提供该些实 施方式是为了使得本公开全面和完整，并且将本公开的范围完整地传达给本领域的技术人 员。
[001引作为为了开发一种用于在具有优良紫外扣V)吸收性能的同时具有良好的紫外保 护效果和在透明度、色调W及耐热性方面的优良物理性质的光学膜的树脂组合物而反复试 验的结果，本发明人发明了此处所述的树脂组合物。
[0019] 目P，根据本公开的示例性实施方式中的树脂组合物是通过制备微粒（particles) 形式而不是粒料（pellets)形式的热塑性丙帰酸树脂，并将所制备的树脂与具有某种程度 的紫外吸收性能的添加剂混炼而获得的，从而解决了在丙帰酸树脂粒料与紫外吸收剂混炼 中出现的混炼问题。特别地，在通过使用双螺杆挤出机将丙帰酸树脂粒料与紫外吸收剂一 起进行混炼的情况下，混溶性会较低，因而所述热塑性树脂组合物可能会由于紫外吸收剂 的原因无法溶解，而向外排出。因此，相对于100重量份的所述丙帰酸树脂，难W混炼1或 更多重量份的紫外吸收剂。然而，根据本公开的示例性实施方式中的树脂组合物包含相对 于100重量份丙帰酸树脂约5重量份的紫外吸收剂。即使在树脂组合物中紫外吸收剂的含 量与根据相关【技术领域】的已有树脂组合物相比显著高的情况下，也可W使用双螺杆挤出机 在固-固混炼之后完成其混炼。因此，在使用根据本公开的示例性实施方式的树脂组合物 制造光学膜的情况下，该光学膜可具有优良的紫外吸收性能和耐热性。
[0020] 根据本公开的第一个示例性实施方式，提供了一种包含颗粒状热塑性丙帰酸树脂 和紫外吸收剂的树脂组合物。
[0021] 在本公开的示例性实施方式中，所述热塑性丙帰酸树脂可为平均粒径为10ym至 500ym的颗粒状树脂。
[0022] 该里，所述热塑性丙帰酸树脂的形式并没有特别地限制，只要该树脂W颗粒形式 提供即可。例如，所述热塑性丙帰酸树脂的微粒可为珠状、哑铃状、楠圆状等。作为优选，所 述热塑性丙帰酸树脂的微粒可为珠状。在使用颗粒形式的热塑性丙帰酸树脂的情况下，可 W解决相对于100重量份的丙帰酸树脂混炼1或更多重量份的紫外吸收剂中发生的常规问 题，并且通过仅使用固-固混炼就可W相对于100重量份的丙帰酸树脂混炼5重量份的紫 外吸收剂。由于与常规情况相比在树脂组合物中混炼有显著高含量的紫外吸收剂，所w由 根据本公开示例性实施方式的树脂组合物形成的光学膜可具有优秀的紫外防护效果。
[0023] 另外，所述颗粒状热塑性丙帰酸树脂的平均粒径可为lOum至500ym、50ym至 400ym，或100ym至350ym。在所述热塑性树脂颗粒的平均粒径在上述范围之内的情况 下，当将紫外吸收剂通过固-固混炼与所述热塑性树脂颗粒混炼时，可W防止树脂颗粒与 紫外吸收剂在混炼罐内成块而阻塞管道的现象，并且可W增强固-固混炼之后的挤出过程 中的混溶性。
[0024] 同时，所述颗粒状热塑性丙帰酸树脂可包含具有（a)基于（甲基）丙帰酸焼基醋 的单元和化）基于苯己帰的单元的共聚物。另外，所述颗粒状热塑性丙帰酸树脂可进一步 包含在其主链上具有碳酸醋部分的芳香族树脂。
[00巧]根据本公开的示例性实施方式，所述基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元在拉伸工 艺过程中可对膜提供弱的负面内延迟值巧J和弱的负厚度方向延迟值（Rth)，而所述基于 苯己帰的单元可对膜提供强的负面内延迟值化。）和强的负厚度方向延迟值（RJ。同时， 所述在其主链上具有碳酸醋部分的芳香族树脂可W提供正面内延迟值化。）和正厚度方向 延迟值化h)。
[0026] 此处，所述负面内延迟值指的是在垂直于拉伸方向的方向上的最高面内折射率， 而正面内延迟值指的是在拉伸方向上的最高折射率。所述负厚度方向延迟值表示厚度方向 折射率大于平均面内折射率，而正厚度方向延迟值表示平均面内折射率大于厚度方向折射 率。
[0027] 由于各个单元的上述性质，由所述颗粒状热塑性丙帰酸树脂制造的光学膜的延迟 性质会依据各个组分的构成、拉伸方向、拉伸比W及拉伸方法而变化。通过调整本公开示例 性实施方式中的各个组分的构成和拉伸方法，可W制造出可用作零延迟膜（即，保护膜）的 多层光学膜。
[0028] 同时，在本说明书中描述的共聚物表示；定义为"单元"的元件为聚合的单体，从而 使得所述单体作为重复单元包含于共聚物树脂当中。本说明书中描述的共聚物可W为嵌段 共聚物或者无规共聚物，但其类型并不限于该些。
[0029] 另外，本说明书中的基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元包含基于焼基丙帰酸醋的 单元与基于甲基丙帰酸焼基醋的单元。考虑到光学透光性、相容性、可加工性W及生产率， 所述基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元的焼基部分可具有1至10个碳原子，优选为1至4 个碳原子，并且可W为甲基或者己基。更具体地，所述基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元可 W选自甲基丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、甲基丙帰酸异丙醋、甲基丙帰酸正下醋、甲基丙 帰酸叔下醋、甲基丙帰酸轻己醋、甲基丙帰酸异冰片醋和甲基丙帰酸环己基醋中的至少一 种，但并不限于该些。
[0030] 此处，基于100重量份的共聚物，可包含70至98重量份，优选为82至97重量份 的基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元。在基于（甲基）丙帰酸焼基醋的单元的含量在上述 范围内的情况下，可获得具有优良的透光率和耐热性的光学膜，并且可W最小化在拉伸光 学膜时发生的双重折射。
[0031] 另外，根据本公开的示例性实施方式，所述化）基于苯己帰的单元可W改善单体 间的聚合效率，在由包含有该单元的树脂组合物形成的膜的情况下，可W在拉伸工艺过程 中容易地控制膜的延迟，从而可w获得具有优良的双重折射性能的零延迟膜。
[0032] 此处，所述化）基于苯己帰的单元可W为未取代的苯己帰单体或者为取代的苯己 帰单体。所述取代的苯己帰单体可W为苯环或己帰基由包含有脂肪姪或杂原子的取代基取 代的苯己帰。例如，所述苯己帰基单元可W选自苯己帰、a-甲基苯己帰、3-甲基苯己帰、 4-甲基苯己帰、2, 4-二甲基苯己帰、2, 5-二甲基苯己帰、2-甲基-4-氯苯己帰、2, 4, 6-H甲 基苯己帰、顺-目-甲基苯己帰、反-目-甲基苯己帰、4-甲基-a-甲基苯己帰、4-氣-a-甲 基苯己帰、4-氯-a-甲基苯己帰、4-漠-a-甲基苯己帰、4-叔下基苯己帰、2-氣苯己帰、 3-氣苯己帰、4-氣苯己帰、2, 4-二氣苯己帰、2, 3, 4, 5, 6-五氣苯己帰、2-氯苯己帰、3-氯苯 己帰、4-氯苯己帰、2, 4-二氯苯己帰、2, 6-二氯苯己帰、八氯苯己帰、2-漠苯己帰、3-漠苯己 帰、4-漠苯己帰、2, 4-二漠苯己帰、a-漠苯己帰和目-漠苯己帰中的至少一种，但并不限 于该些。更优选地，可W使用Ci_4焼基或团素取代的苯己帰。更具体地，所述基于苯己帰的 单体可W选自苯己帰、a-甲基苯己帰、对漠苯己帰、对甲基苯己帰和对氯苯己帰中的至少 一种，优选为选自苯己帰、a-甲基苯己帰和对甲基苯己帰中的至少一种。
[0033] 此处，基于100重量份的共聚物，可包含0. 1至10重量份，优选0. 5至5重量份的 基于苯己帰的单元。在基于苯己帰的单元的含量在上述范围内的情况下，可W在拉伸工艺 过程中容易地控制膜的延迟，从而使该膜就光学性质而言可W具有良好的效果。
[0034]同时，根据本公开的示例性实施方式，所述在其主链上具有碳酸醋部分的芳香族 树脂可包含5至10, 000个单元，其中至少一种由W下化学式I表示。
[0035] 化学式I
[0036]
【权利要求】
1. 树脂组合物，其包含： 颗粒状热塑性丙烯酸树脂；和 基于三嗪的紫外（UV)吸收剂。
2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂具有 10 ii m?500 i! m的平均粒径。
3. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂包含具有 基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单元和基于苯乙烯的单元的共聚物。
4. 根据权利要求3所述的树脂组合物，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂包含在其 主链上具有碳酸酯部分的芳香族树脂。
5. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂包含具有 基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单元、基于苯乙烯的单元和由至少一个羰基取代的3至6-元 杂环单元的共聚物。
6. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂包含具有 基于（甲基）丙烯酸烷基酯的单元、基于苯乙烯的单元、由至少一个羰基取代的3至6-元 杂环单元和基于丙烯酸烷基酯的单元的共聚物。
7. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，基于100重量份颗粒状热塑性丙烯酸树 月旨，所述基于三嗪的紫外吸收剂的含量为〇. 1?5重量份。
8. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述基于三嗪的紫外吸收剂的重均分子 量为300?2000。
9. 树脂粒料，其通过使用根据权利要求1?8任意一项所述的树脂组合物制备。
10. 根据权利要求9所述的树脂粒料，其中，黑斑数为0/100g?10/100g。
11. 根据权利要求9所述的树脂粒料，其中，所述树脂粒料的最大和最小直径间的差异 为5mm或更小。
12. 制备树脂组合物的方法，所述方法包含： 制备颗粒状热塑性丙烯酸树脂；以及 将所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂与基于三嗪的紫外（UV)吸收剂一起混炼， 其中所述混炼使用带有齿轮泵的混炼机进行。
13. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述颗粒状丙烯酸树脂具有10 y m?500 y m 的平均粒径。
14. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述颗粒状热塑性丙烯酸树脂的制备使用悬 浮聚合或乳液聚合进行。
15. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述混炼使用带有孔径为50 y m或更小的聚合 物过滤器的混炼机进行。
16. -种光学膜，其使用根据权利要求9所述的树脂粒料制造。
17. 根据权利要求16所述的光学膜，其中，当通过将所述光学膜的厚度转换至60 进 行测量时，其直线光透光率在380nm波长为1 %?15%。
18. 根据权利要求16所述的光学膜，其中，当通过将所述光学膜的厚度转换至60 y m进 行测量时，其直线光透光率在290nm波长为0. 01 %?5%。
【文档编号】C08L33/04GK104395396SQ201480000914
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年6月17日 优先权日:2013年6月18日
【发明者】严準槿, 尹锡逸, 李南贞, 郭相旻, 朴世晶 申请人:Lg化学株式会社