连续制备改性共轭二烯聚合物的方法,由该方法得到的聚合物和包含该聚合物的橡胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，由该方法得到的聚合物和包含该聚合物的橡胶组合物。有利的是，本发明提供了连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，所述聚合物具有高分子量并由于控制分子量分布(多分散性)而显示出优异可加工性。
【专利说明】连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，由该方法得到的聚 合物和包含该聚合物的橡胶组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，由该方法得到的聚合物和包含 该聚合物的橡胶组合物。本发明涉及连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，由该方法得到 的聚合物和包含该聚合物的橡胶组合物，所述聚合物具有高分子量并由于控制分子量分布 (多分散性）而显示出优异可加工性。
【背景技术】
[0002] 对车辆的稳定性、耐久性和低燃料消耗的要求正在增加。因此，对于作为车辆轮胎 (特别是接触路面的轮胎面）的原料的表现出优异耐湿滑性和机械强度以及低滚动阻力的 橡胶的需求不断增加。
[0003] 常规的轮胎面使用共轭二烯橡胶和无机填料生产以增强上述性能，但是具有滞后 损耗大或可分散性低的问题。
【发明内容】
[0004] 技术问题
[0005] 因此，考虑到上述问题而完成了本发明，并且本发明的一个目的是提供连续制备 改性共轭二烯聚合物的方法，所述聚合物具有高分子量并由于控制分子量分布（多分散 性）而显示出优异可加工性。
[0006] 本发明的另一个目的是提供由所述方法得到的改性共轭二烯聚合物、包含该聚合 物的橡胶组合物和包含所述橡胶组合物的轮胎。
[0007] 上述目的和其他目的都能够通过下面给出的本发明公开内容实现。
[0008] 技术方案
[0009] 根据本发明的一个方面，本发明提供了连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，所 述方法包括：(a)在溶剂存在下使用有机金属化合物聚合共轭二烯单体，或者所述共轭二 烯单体和芳族乙烯基单体以制备具有金属末端基团的活性聚合物，以及（b)通过加入由下 面式1表示的化合物来改性所述活性聚合物：
[0010] [式 1]
[0011]
【权利要求】
1. 一种连续制备改性共轭二烯聚合物的方法，其包括： (a) 在溶剂存在下使用有机金属化合物聚合共轭二烯单体，或者所述共轭二烯单体和 芳族乙烯基单体以制备具有金属末端基团的活性聚合物；以及 (b) 通过加入由下面式1表示的化合物来改性所述活性聚合物： [式1]
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R 4是烷基，a是1至3的整 数，以及η是O至2的整数，其中，当η为2时，键合到氮上的两个R1相同或不同，并且类似 地，当3-η是2或更大时,相应基团相同或不同。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，由式1表示的化合物为选自双（甲基二甲氧基甲 硅烷基丙基）-Ν_甲胺、双（三甲氧基甲硅烷基丙基）-Ν-甲胺、双（二乙氧基甲基甲硅烷基 丙基）-Ν_甲胺和二乙氨基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，基于总共IOOg的单体，所述有机金属化合物的用 量为 0. 01 至 IOmmol。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机金属化合物与由式1表示的化合物的摩 尔比为1:0. 1至1:10。
5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合（a)还包括加入极性添加剂。
6. 根据权利要求5所述的方法，其中，基于总共Immol的有机金属化合物，所述极性添 加剂的加入量为〇. 001至50g。
7. -种改性共轭二烯聚合物，其由根据权利要求1至6中的任一项所述的方法制备，并 且由下面的式2表示： [式2]
其中，R1为烷基或烷基甲硅烷基，R2为烷基或亚烷基，R3和R 4是烷基，a是1至3的整 数，1和k是O至2的整数，m为1至3的整数，1+k+m满足3, p为共轭二烯聚合物链，并且 b为1至3的整数，其中，当k为2时，键合到氮上的两个R1相同或不同，并且类似地，当1 和m是2或更大时，相应基团相同或不同。
8. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，k为1，1为1，且m为1。
9. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述共轭二烯聚合物链为包含 共轭二烯单体和芳族乙烯基单体的无规共聚物链。
10. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物具有 1，000至2, 000, 000g/mol的数均分子量。
11. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物具有 18 %或更大的乙烯基含量。
12. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，基于总共100重量％的共轭二 烯单体和芳族乙烯基单体，所述改性共轭二烯聚合物包含10至50重量％的芳族乙烯基单 体。
13. 根据权利要求7所述的改性共轭二烯聚合物，其中，所述改性共轭二烯聚合物具有 1至4的多分散指数（PDI)。
14. 一种改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其中，相对于100重量份的根据权利要求7 至13中任一项所述的改性共轭二烯聚合物，其包含0. 1至200重量份的无机填料。
15. 根据权利要求14所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其中，所述改性共轭二 烯聚合物橡胶组合物包含：100重量份的包含10至100重量％的所述改性共轭二烯聚合物 和0至90重量％的其他共轭二烯聚合物的聚合物混合物、0至100重量份的炭黑、5至200 重量份的二氧化硅和2至20重量份的硅烷偶联剂。
16. 根据权利要求14所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物，其中，所述无机填料是 二氧化硅填料。
17. -种轮胎，其包含根据权利要求14所述的改性共轭二烯聚合物橡胶组合物。
【文档编号】C08C19/25GK104271609SQ201480001127
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年3月27日 优先权日:2013年4月25日
【发明者】金镇英, 李鲁美, 李相美, 崔兴烈, 全汶锡 申请人:Lg化学株式会社