生产高共聚单体含量的基于丙烯的聚合物的制作方法

文档序号:11141251阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于生产高共聚单体含量的基于丙烯的聚合物的方法,所述方法包括以下步骤:在共聚条件下使(A)丙烯、丁烯以及任选的乙烯在(B)流化床反应器内彼此接触,所述流化床反应器包含催化剂,所述催化剂包含(1)负载型Ziegler-Natta主催化剂、(2)助催化剂和(3)混合的外电子给体体系,所述混合的外电子给体体系包含(a)活性限制剂和(b)选择性控制剂,

其中所述共聚条件包括在(0.57×SIT+4)至(0.87×SIT–9.25)的范围内、单位为℃的反应器温度,其中所述基于丙烯的聚合物的密封起始温度SIT在75℃至110℃的范围内。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述基于丙烯的聚合物是乙烯-丁烯-丙烯三元共聚物(EBPT)和丁烯-丙烯无规共聚物(BPRCP)中的一种。

3.根据权利要求1所述的方法,其中所述助催化剂是三烷基铝。

4.根据权利要求1所述的方法,其中所述活性限制剂包含至少一个羧酸酯官能团。

5.根据权利要求1所述的方法,其中所述选择性控制剂选自二环戊基二甲氧基硅烷、正-丙基三甲氧基硅烷和甲基环己基二甲氧基硅烷。

6.根据权利要求1所述的方法,其中所述共聚条件包括1MPa至5MPa的压力。

7.一种在流化床反应器中生产基于丙烯的聚合物的方法,所述流化床反应器包含聚合物产物颗粒和催化剂,所述基于丙烯的聚合物具有75℃至110℃的密封起始温度(SIT),所述方法在共聚条件下进行,所述共聚条件包括低于所述基于丙烯的聚合物的所述SIT 20℃至40℃的反应器温度。

8.根据权利要求7所述的方法,其中所述催化剂包含催化剂/给体体系,所述催化剂/给体体系包含(1)Ziegler-Natta主催化剂组合物、(2)内电子给体助催化剂和(3)混合的外电子给体(M-EED)体系,所述混合的外电子给体体系包含(a)活性限制剂和(b)选择性控制剂。

9.根据权利要求8所述的方法,其中所述活性限制剂包含至少一个羧酸酯官能团。

10.根据权利要求8所述的方法,其中所述选择性控制剂选自二环戊基二甲氧基硅烷、正-丙基三甲氧基硅烷和甲基环己基二甲氧基硅烷。

11.根据权利要求7所述的方法,其中所述流化床反应器使用加压气体流化,所述加压气体的气体速度在最小流化速度的5倍至所述流化床的流型从湍流流化转变为快速流化所需的流型转变速度的1.6倍的范围内。

12.根据权利要求7所述的方法,所述方法具有在最大分压PPC3_max的80%至120%的范围内的丙烯分压,所述PPC3_max如以下方程式所确定:

PPC3_max=625-43.7Et-20.0Bt-2.2T

其中所述基于丙烯的聚合物中的所述乙烯含量Et在0至2.5重量%的范围内,所述基于丙烯的聚合物中的所述丁烯含量Bt在8至20重量%的范围内,并且其中(2*Et+Bt)小于或等于21重量%,并且T为所述反应器温度,单位为℃,并且所述分压的单位为psi。

13.根据权利要求12所述的方法,其中Et在0至1.5重量%的范围内,并且Bt在8至18重量%的范围内。

14.根据权利要求7所述的方法,其中所述基于丙烯的聚合物是EBPT和BPRCP中的一种。

15.一种在流化床反应器中生产基于丙烯的聚合物的方法,所述流化床反应器包含聚合物产物颗粒和催化剂,所述基于丙烯的聚合物具有75℃至110℃的密封起始温度(SIT),所述方法在共聚条件下进行,所述共聚条件包括反应器温度和在最大分压PPC3_max的80%至120%的范围内的丙烯分压,所述PPC3_max如以下方程式所确定:

PPC3_max=625-43.7Et-20.0Bt-2.2T

其中所述基于丙烯的聚合物中的所述乙烯含量Et在0至2.5重量%的范围内,所述基于丙烯的聚合物中的所述丁烯含量Bt在8至20重量%的范围内,并且其中(2*Et+Bt)小于或等于21重量%,并且T为所述反应器温度,单位为℃,并且所述分压的单位为psi。

16.根据权利要求15所述的方法,其中所述方法在最高反应器温度下进行,所述最高反应器温度低于所述基于丙烯的聚合物的所述SIT 20℃。

17.根据权利要求15所述的方法,其中所述方法在最高反应器温度下进行,所述最高反应器温度低于所述基于丙烯的聚合物的结晶温度(Tc)10℃。

18.根据权利要求15所述的方法,其中所述催化剂包含催化剂/给体体系,所述催化剂/给体体系包含(1)Ziegler-Natta主催化剂组合物、(2)助催化剂和(3)混合的外电子给体(M-EED)体系,所述混合的外电子给体体系包含(a)活性限制剂和(b)选择性控制剂。

19.根据权利要求15所述的方法,其中所述流化床反应器使用加压气体流化,所述加压气体的气体速度在最小流化速度的5倍至所述流化床的流型从湍流流化转变为快速流化所需的流型转变速度的1.6倍的范围内。

20.根据权利要求15所述的方法,其中所述基于丙烯的聚合物是EBPT和BPRCP中的一种。

21.根据权利要求18所述的方法,其中所述活性限制剂包含至少一个羧酸酯官能团。

22.根据权利要求18所述的方法,其中所述选择性控制剂选自二环戊基二甲氧基硅烷、正-丙基三甲氧基硅烷和甲基环己基二甲氧基硅烷。

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