本发明涉及一种丁苯嵌段共聚物、一种丁苯嵌段共聚物的制备方法以及由该方法制备得到的丁苯嵌段共聚物。
背景技术：
：现有的共轭二烯烃与单乙烯基芳烃的共聚反应主要采用阴离子溶液聚合法进行，具体地，以环己烷为溶剂，以烷基锂或者稀土为催化剂，通过阴离子溶液聚合方法合成共轭二烯烃与单乙烯基芳烃的共聚物。目前由共轭二烯烃与单乙烯基芳烃反应所得的共聚产物主要有以苯乙烯、丁二烯、异戊二烯为单体，环己烷为溶剂，以烷基锂为引发体系制备的苯乙烯类热塑性弹性体(如SBS、SEBS、K树脂)以及合成橡胶(如SSBR、SIBR)等。其中，苯乙烯类热塑性弹性体兼具有塑料和橡胶的特性，被誉为“第三代合成橡胶”。在苯乙烯类热塑性弹性体中，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)占有重要的地位，是目前世界上产量最大，发展最快的一种热塑性弹性体，占各类热塑性弹性体消费总量的45-50％。国外SBS主要用于制鞋、沥青、粘合剂和聚合物改性，其力学强度是SBS应用过程中优先考虑的性能指标。目前国内外SBS基本采用三步法工艺制备得到，即，先制备苯乙烯和丁二烯的两嵌段共聚物，然后再进行偶联反应，其中，所采用的偶联剂主要为含硅原子的卤化物，使用较多的有四氯化硅、甲基三氯硅烷、二氯二甲基硅烷等。例如，CN1038133C公开了一种制备共轭双烯-乙烯基苯星型嵌段共聚物的方法，该方法包括采用含锂催化剂引发乙烯基苯聚合，然后再与共轭双烯共聚合，接着再用偶联剂四氯化硅偶联成星型嵌段共聚物，所述偶联剂 的用量小于有效锂的当量值0.025。然而，研究表明，尽管采用上述方法能够得到热塑性弹性体SBS，但是得到的热塑性弹性体SBS的力学性能不佳，还有待改善。技术实现要素：本发明的目的是为了克服采用现有的方法制备得到的热塑性弹性体SBS的力学性能较差的缺陷，而提供一种具有较高力学性能的丁苯嵌段共聚物、一种丁苯嵌段共聚物的制备方法以及由该方法制备得到的丁苯嵌段共聚物。具体地，本发明提供了一种丁苯嵌段共聚物，其中，所述丁苯嵌段共聚物具有式(I)所示的结构：式(I)中，X1和X2各自独立地为丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，R1和R2各自独立地为C1-C6的直链或支链烃基、C3-C12的环烷基、C6-C15的芳基或C7-C12的芳烷基。本发明还提供了一种丁苯嵌段共聚物的制备方法，该方法包括在有机单锂引发剂的存在下，使苯乙烯在有机溶剂中进行聚合反应，当温度达到峰值后继续反应10-20分钟，然后加入丁二烯继续进行聚合反应，当温度达到峰值后继续反应10-20分钟，接着加入偶联剂进行偶联反应，所述偶联剂具有式(Ⅱ)所示的结构：式(Ⅱ)中，L1和L2各自独立地为卤素，R1和R2各自独立地为C1-C6的直链或支链烃基、C3-C12的环烷基、C6-C15的芳基或C7-C12的芳烷基。此外，本发明还提供了由上述方法制备得到的丁苯嵌段共聚物。本发明的发明人意外地发现，采用本发明提供的方法制备得到的丁苯嵌段共聚物具有优异的力学性能。本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。本发明提供的丁苯嵌段共聚物具有式(I)所示的结构：式(I)中，X1和X2各自独立地为丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，R1和R2各自独立地为C1-C6的直链或支链烃基、C3-C12的环烷基、C6-C15的芳基或C7-C12的芳烷基。所述C1-C6的直链或支链烃基包括C1-C6的直链烷基、C3-C6的支链烷基和C2-C6的直链或支链烯基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基和茂环基。所述C3-C12的环烷基的具体实例可以包括但不限于：环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-正丙基环己基和4-正丁基环己基。所述C6-C15的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、4-甲基苯基和4-乙基苯基。所述C7-C12的芳烷基的具体实例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基、苯基异丙基、苯基正戊基和苯基正丁基。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物，所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段可以包括一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段，也可以包括一段聚苯乙烯链段和两段聚丁二烯链段、或者包括两段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段，还可以包括多段聚苯乙烯链段和多段聚丁二烯链段。特别优选地，所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段均仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，此时，所述丁苯嵌段共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)。本发明对所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段以及丁苯嵌段共聚物的分子量大小和分子量分布没有特别地限定。例如，所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量可以为6万-15万，优选为7.5万-13.5万；分子量分布可以为1-1.1，优选为1.03-1.06。所述丁苯嵌段共聚物的数均分子量可以为12万-30万，优选为16万-22万；分子量分布可以为1.3-1.6，优选为1.4-1.5。在本发明中，所述数均分子量和分子量分布均可以采用购自岛津公司的型号为LC-10AT的凝胶渗透色谱仪(GPC)测定得到，其中，以THF为流动相，以窄分布聚苯乙烯为标样，测试温度为25℃。本发明对所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中的苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量没有特别地限定，并可以在制备过程中根据物料的投加量进行控制，例如，所述丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中的苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比可以为(0.1-1):1，优选为(0.4-0.7):1。本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法包括在有机单锂引发剂的存在下，使苯乙烯在有机溶剂中进行聚合反应，当温度达到峰值后继续反应10-20分钟，然后加入丁二烯继续进行聚合反应，当温度达到峰值后继续反应10-20分钟，接着加入偶联剂进行偶联反应，所述偶联剂具有式(Ⅱ)所示的结构：式(Ⅱ)中，L1和L2各自独立地为卤素，R1和R2各自独立地为C1-C6的直链或支链烃基、C3-C12的环烷基、C6-C15的芳基或C6-C12的芳烷基。所述C1-C6的直链或支链烃基、C3-C12的环烷基、C6-C15的芳基或C7-C12的芳烷基的具体实例已经在上文中有所描述，在此不作赘述。具体地，所述偶联剂的实例包括但不限于：二氯二茂钛、二氯二甲基钛、二氯二乙基钛等中的至少一种，特别优选为二氯二茂钛和/或二氯二甲基钛，采用上述优选的偶联剂能够获得力学性能更好的丁苯嵌段共聚物。本发明对所述偶联剂的用量没有特别地限定，通常可以根据有机单锂引发剂的用量进行选择，例如，所述偶联剂与有机单锂引发剂中锂的摩尔比可以为(0.1-1)：1，优选为(0.3-0.5)：1。所述有机单锂引发剂的种类可以为本领域的常规选择，优选为具有式(Ⅲ)所示结构的有机单锂引发剂：RLi式(Ⅲ)，式(Ⅲ)中，R为C1-C6的直链或支链烷基、C3-C12的环烷基、C6-C12的芳基或C7-C14的芳烷基。其中，所述C1-C6的直链或支链烷基包括C1-C6的直链烷基或C3-C6的支链烷基，其具体实例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基和正己基。所述C3-C12的环烷基的具体实例可以包括但不限于：环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-正丙基环己基和4-正丁基环己基。所述C6-C12的芳基的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、4-甲基苯基和4-乙基苯基。所述C7-C14的芳烷基的具体实例可以包括但不限于：苯基甲基、苯基乙基、苯基正丙基、苯基正丁基、苯基叔丁基、苯基异丙基、苯基正戊基和苯基正丁基。具体地，所述有机单锂引发 剂的实例可以包括但不限于：乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、环己基锂、苯基锂、2-萘基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂和4-丁基环己基锂中的至少一种，优选为正丁基锂和/或仲丁基锂，进一步优选为正丁基锂。本发明对所述有机单锂引发剂的用量没有特别地限定，可以根据目标聚合物的分子量大小进行适当选择。本领域技术人员应该容易理解的是，当需要制备分子量较大的聚合物时，可以减少有机单锂引发剂的用量，但此时聚合速率也会相应减小；当需要制备分子量较小的聚合物时，可以增大有机单锂引发剂的用量，但此时聚合速率也会相应增大。一般地，相对于100g聚合单体(苯乙烯和丁二烯的总用量)，所述有机单锂引发剂以锂计的用量可以为0.01-10mmol，优选为0.25-2.5mmol。本发明对整个聚合反应过程中苯乙烯和丁二烯的用量没有特别地限定，例如，所述苯乙烯与丁二烯的重量比可以为(0.1-1):1，优选为(0.4-0.7):1。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法，所述苯乙烯在有机溶剂中进行聚合反应的起始引发温度优选为35-55℃，更优选为40-50℃。所述有机单锂引发剂在上述起始引发温度下引发苯乙烯进行聚合反应，而后续的聚合反应均为不控制反应温度的自发聚合反应。所述有机溶剂可以为现有的各种能够作为反应媒介的有机物质，例如，可以为烃类溶剂和/或醚类溶剂。所述烃类溶剂可以为C5-C7的烷烃、C5-C7的环烷烃和C6-C10的芳烃中的至少一种。具体地，所述烃类溶剂的实例可以包括但不限于：苯、甲苯、己烷、环己烷、戊烷、庚烷、己烷和环己烷中的至少一种。所述醚类溶剂可以为C4-C15的单醚和/或多醚。具体地，所述醚类溶剂的实例可以包括但不限于：叔丁氧基乙氧基乙烷和/或四氢呋喃。其中，这些有机溶剂都可以单独使用，也可以混合使用。所述有机溶剂的用量可以根据单体的用量进行合理地选择，例如，所述有机溶剂的用量可以使得所述 苯乙烯和丁二烯的总浓度为1-30重量％，优选为5-20重量％。此外，本领域技术人员公知，所述有机溶剂中可能存在微量的水。但水为阴离子聚合的终止剂，其能够通过质子转移而终止链增长反应，因此，为了使得所述聚合反应能够顺利进行，本发明优选将有机溶剂进行除水。所述除水的方式可以为往所述有机溶剂中加入除水剂。所述除水剂的种类为本领域技术人员公知，例如可以为购自大连康宇化工有限公司的5A分子筛。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法，优选地，所述苯乙烯和/或丁二烯的聚合反应过程中还可以加入结构调节剂，这样可以对所述聚合产物的微观结构进行有效地控制。所述结构调节剂可以为现有的各种能够调节聚合物的微观结构的物质，包括含氧、含氮、含硫和含磷的化合物中的至少一种。具体地，所述结构调节剂可以选自乙醚、二丁醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二氧六环、冠醚、四氢糠醇乙醚、三乙胺、四甲基乙二胺、六甲基磷酰三胺、叔丁醇钾、叔戊醇钾、月桂醇钾、烷基苯磺酸钾和烷基苯磺酸钠中的至少一种。通常来说，聚合体系中结构调节剂的含量可以为10-1000ppm，优选为50-200ppm。本发明对所述偶联反应的条件没有特别地限定，可以为本领域的常规选择。通常来说，所述偶联反应的条件包括温度可以为50-120℃，优选为60-100℃；压力可以为0.01-0.5MPa，优选为0.1-0.3MPa；时间可以为1-100分钟，优选为5-60分钟。在本发明中，所述压力均指表压。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法，在偶联反应完成之后，活性中心可能还依然存在。因此，应当往反应体系中加入终止剂以使活性中心失活。所述终止剂的用量可以根据有机单锂引发剂的用量来进行合理地选择，通常来说，所述终止剂与有机单锂引发剂中锂的摩尔比可以为(1-1.2):1。所述终止剂可以为现有的各种能够使阴离子活性中心失活的试剂，例如可以选自水、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种，优选为水。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法，在偶联反应或者终止反应完成之后，还可以向得到的聚合物中添加各种添加剂，以赋予所述丁苯嵌段共聚物各种性能。所述添加剂例如可以为防老剂，这样可以使得到的丁苯嵌段共聚物具有良好的抗老化性能。本发明对所述防老剂的种类没有特别地限定，可以为本领域常规的选择。例如，所述防老剂可以为酚类防老剂和/或胺类防老剂。具体地，所述防老剂可以为商购自瑞士汽巴公司的牌号为Irganox1520的防老剂、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚和2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的至少一种。此外，所述防老剂的用量也可以为本领域的常规选择。例如，以所述丁苯嵌段共聚物的总重量为基准，所述防老剂的用量可以为0.05-2重量％，优选为0.3-0.8重量％。根据本发明提供的丁苯嵌段共聚物的制备方法，在加入防老剂后，所述丁苯嵌段共聚物可以通过纯化沉淀、离心分离、过滤、倾析、热水凝聚等方法从溶液中沉淀出来，也可以采用气提法将反应体系中的有机溶剂去除，对此本领域技术人员均能知悉，在此将不再赘述。此外，本发明还提供了由上述方法制备得到的丁苯嵌段共聚物。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例和对比例中：数均分子量以及分子量分布采用购自岛津公司的型号为LC-10AT的凝胶渗透色谱仪(GPC)测定得到，其中，以THF为流动相，以窄分布聚苯乙烯为标样，测试温度为25℃。其中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量和分子量分布为偶联反应之前聚合物的数均分子量和分子量分布。实施例1该实施例用于说明本发明提供的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。在聚合之前，将环己烷和正己烷的混合溶剂(重量比为88:12，下同)用5A分子筛(φ3×5，购自大连康宇化工有限公司，预先在500℃下烘5小时，下同)浸泡1周进行除水。往经高纯氮置换除氧后的500升聚合釜中依次加入195kg上述经除水后的混合溶剂、12kg苯乙烯和20g结构调节剂四氢呋喃(溶剂油含量为100ppm，下同)，然后在高纯氮气保护下，加入500mL(引发450mL+破杂50mL)正丁基锂的正己烷溶液(正丁基锂的浓度为0.6mol/L)进行聚合反应。聚合起始引发温度为50℃，压力为0.1MPa，反应5分钟后体系达到峰温(最高温度，下同)65℃、峰压(最高压力，下同)0.16MPa。继续反应15分钟后加入20kg丁二烯，反应10分钟后达到峰温95℃、峰压0.28MPa，继续反应10分钟后取样测单体转化率为100％。在温度为75℃、压力为0.15MPa下，向聚合釜内加入600mL二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)进行偶联反应，偶联反应15分钟后，向聚合釜中加入4.8g去离子水并搅拌反应5分钟，之后加入96g防老剂2,6-二叔丁基对甲酚和96g防老剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，得到胶液。胶液经过水蒸汽凝聚、干燥后得到丁苯嵌段共聚物A1，其具有式(I)所示的结构，X1和X2均为仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成的丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，R1和R2均为茂环基。所述丁苯嵌段共聚物A1的数均分子量为20.2万，分子量分布为1.43；所述丁苯嵌段共聚物A1中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。实施例2该实施例用于说明本发明提供的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。在聚合之前，将环己烷和正己烷的混合溶剂用5A分子筛浸泡1周进行除水。往经高纯氮置换除氧后的500升聚合釜中依次加入195kg上述经除水后的混合溶剂、9kg苯乙烯和20g结构调节剂四氢呋喃，然后在高纯氮气保护下，加入500mL(引发450mL+破杂50mL)正丁基锂的正己烷溶液(正丁基锂的浓度为0.6mol/L)进行聚合反应。聚合起始引发温度为40℃，压力为0.1MPa，反应7分钟后体系达到峰温60℃、峰压0.14MPa。继续反应15分钟后加入23kg丁二烯，反应12分钟后达到峰温92℃、峰压0.27MPa，继续反应15分钟后取样测单体转化率为100％。在温度为60℃、压力为0.15MPa下，向聚合釜内加入600mL二氯二茂钛偶联剂溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)进行偶联反应，偶联反应60分钟后，向聚合釜中加入4.8g去离子水并搅拌反应5分钟，之后加入96g防老剂2,6-二叔丁基对甲酚和96g防老剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，得到胶液。胶液经过水蒸汽凝聚、干燥后得到丁苯嵌段共聚物A2，其具有式(I)所示的结构，X1和X2均为仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成的丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，R1和R2均为茂环基。所述丁苯嵌段共聚物A2的数均分子量为20.6万，分子量分布为1.44；所述丁苯嵌段共聚物A2中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.4万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.4:1。实施例3该实施例用于说明本发明提供的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。在聚合之前，将环己烷和正己烷的混合溶剂用5A分子筛浸泡1周进行除水。往经高纯氮置换除氧后的500升聚合釜中依次加入195kg上述经除水后的混合溶剂、13kg苯乙烯和20g结构调节剂四氢呋喃，然后在高纯氮气保护下，加入500mL(引发450mL+破杂50mL)正丁基锂的正己烷溶液(正丁基锂的浓度为0.6mol/L)进行聚合反应。聚合起始引发温度为45℃，压力为0.1MPa，反应7分钟后体系达到峰温64℃、峰压0.15MPa。继续反应15分钟后加入19kg丁二烯，反应12分钟后达到峰温90℃、峰压0.26MPa，继续反应15分钟后取样测单体转化率为100％。在温度为100℃、压力为0.15MPa下，向聚合釜内加入600mL二氯二甲基钛偶联剂溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)进行偶联反应，偶联反应5分钟后，向聚合釜中加入4.8g去离子水并搅拌反应5分钟，之后加入96g防老剂2,6-二叔丁基对甲酚和96g防老剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，得到胶液。胶液经过水蒸汽凝聚、干燥后得到丁苯嵌段共聚物A3，其具有式(I)所示的结构，X1和X2均为仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成的丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，R1与R2均为甲基。所述丁苯嵌段共聚物A3的数均分子量为20.4万，分子量分布为1.43；所述丁苯嵌段共聚物A3中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.3万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.7:1。实施例4该实施例用于说明本发明提供的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。按照实施例1的方法进行丁苯嵌段共聚物，不同的是，在偶联反应过程中，二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)的用量为675mL，得 到丁苯嵌段共聚物A4，其具有式(I)所示的结构，X1和X2均为仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成的丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，R1和R2均为茂环基。所述丁苯嵌段共聚物A4的数均分子量为21.5万，分子量分布为1.45；所述丁苯嵌段共聚物A4中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。实施例5该实施例用于说明本发明提供的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。按照实施例1的方法进行丁苯嵌段共聚物，不同的是，在偶联反应过程中，二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)的用量为405mL，得到丁苯嵌段共聚物A5，其具有式(I)所示的结构，X1和X2均为仅由彼此相连的一段聚苯乙烯链段和一段聚丁二烯链段组成的丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段，且X1和X2中的聚丁二烯链段通过Ti原子连接，R1和R2均为茂环基。所述丁苯嵌段共聚物A5的数均分子量为18.5万，分子量分布为1.41；所述丁苯嵌段共聚物A5中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。对比例1该对比例用于说明参比的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。按照实施例1的方法进行丁苯嵌段共聚物，不同的是，在偶联反应过程中，将600mL二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)用600mL二氯二甲基硅烷溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)替代，得到丁苯嵌段 共聚物B1。所述丁苯嵌段共聚物B1的数均分子量为20.5万，分子量分布为1.43；所述丁苯嵌段共聚物B1中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。对比例2该对比例用于说明参比的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。按照实施例4的方法进行丁苯嵌段共聚物，不同的是，在偶联反应过程中，将675mL二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)用675mL二氯二甲基硅烷溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)替代，得到丁苯嵌段共聚物B2。所述丁苯嵌段共聚物B2的数均分子量为22.5万，分子量分布为1.46；所述丁苯嵌段共聚物B2中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。对比例3该对比例用于说明参比的丁苯嵌段共聚物及其制备方法。按照实施例5的方法进行丁苯嵌段共聚物，不同的是，在偶联反应过程中，将405mL二氯二茂钛溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)用405mL二氯二甲基硅烷溶液(浓度为0.2mol/L，溶剂为甲苯)替代，得到丁苯嵌段共聚物B3。所述丁苯嵌段共聚物B3的数均分子量为19.0万，分子量分布为1.40；所述丁苯嵌段共聚物B3中，丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段的数均分子量为12.5万，分子量分布为1.04；丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚链段中苯乙烯结构单元的含量与丁二烯结构单元的含量的重量比为0.6:1。测试例测试例用于说明丁苯嵌段共聚物性能的测定。按照GB/T528-1998中的方法对丁苯嵌段共聚物A1-A5以及B1-B3的300％定伸应力、扯断强度、扯断伸长率、撕裂强度和硬度进行测定，所得结果如表1所示。表1编号A1B1A2A3A4B2A5B3300％定伸应力(MPa)3.22.42.83.63.52.63.02.3扯断强度(MPa)2921253230232719扯断伸长率(％)500480650485480465520490撕裂强度(kN·m-1)4234354644364032硬度(shoreA)8381758885848281从表1的结果可以看出，与传统的采用二氯二甲基硅烷作为偶联剂得到的丁苯嵌段共聚物相比，本发明提供的丁苯嵌段共聚物在300％定伸应力、扯断强度以及撕裂强度上均显示出了较为优异的效果，而在硬度和扯断伸长率上与采用现有的方法得到的丁苯嵌段共聚物相当。换句话说，本发明提供的丁苯嵌段共聚物具有较为优异的综合力学性能。以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页1 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