用于烯烃的聚合的原催化剂的制作方法

文档序号:12165327阅读:来源:国知局

技术特征:

1.用于烯烃的聚合的原催化剂,其包括作为内部电子给体的由式A表示的化合物,

其中:R81、R82、R83、R84、R85和R86相同或不同且独立地选自氢或直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至20个碳原子;

R87为氢或直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至20个碳原子;

每个R80基团独立地为直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至30个碳原子;

N为氮原子;O为氧原子;和C为碳原子。

2.根据权利要求1所述的原催化剂,其中R81、R82、R83、R84、R85和R86独立地选自氢、C1-C10直链和支链烷基;C3-C10环烷基;C6-C10芳基;和C7-C10烷芳基和芳烷基。

3.根据前述权利要求中任一项所述的原催化剂,其中R81和R82各自为氢原子和R83、R84、R85和R86独立地选自C1-C10直链和支链烷基;C3-C10环烷基;C6-C10芳基;和C7-C10烷芳基和芳烷基,优选C1-C10直链和支链烷基,且更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基。

4.根据前述权利要求中任一项所述的原催化剂,其中当R83与R84之一和R85与R86之一具有至少一个碳原子时,则R83与R84的另一个和R85与R86的另一个各自为氢原子。

5.根据前述权利要求中任一项所述的原催化剂,其中R87选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、苄基、被取代的苄基和卤代苯基。

6.根据前述权利要求中任一项所述的原催化剂,其中R80选自具有1至30个碳原子,优选1至20个碳原子,更优选1至6个碳原子的烷基,甚至更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、叔丁基、戊基或己基,最优选乙基。

7.根据前述权利要求中任一项所述的原催化剂,其中所述内部电子给体选自(4-((乙氧羰基)氧基)戊-2-基)(甲基)氨基甲酸乙酯和(4-((苯氧羰基)氧基)戊-2-基)(甲基)氨基甲酸苯酯。

8.用于制备根据权利要求1至7中任一项所述的原催化剂的方法,包括使含镁的载体与含卤素的钛化合物和内部电子给体接触,其中所述内部电子给体由式A表示

其中:R81、R82、R83、R84、R85和R86相同或不同且独立地选自氢或直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至20个碳原子;

R87为氢或直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至20个碳原子;

每个R80基团独立地为直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至30个碳原子;

N为氮原子;O为氧原子;和C为碳原子。

9.根据权利要求8所述的方法,所述方法包括以下步骤:

i)使化合物R4zMgX42-z与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触,以产生第一中间反应产物,即固体Mg(OR1)xX12-x,其中:R4与R1相同且为直链、支链或环状烃基,独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷基芳基及其一种或多种组合;其中所述烃基可以为被取代的或未取代的,可以包含一个或多个杂原子并且优选具有1至20个碳原子;X4和Х1各自独立地选自氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-),优选氯离子;z在大于0和小于2范围内,为0<z<2;

ii)任选地使在步骤ii)中获得的固体Mg(OR1)xX12-x与选自通过活化性电子给体和式M1(OR2)v-w(OR3)w或M2(OR2)v-w(R3)w的金属烷氧化合物形成的至少一种活化性化合物接触,以获得第二中间产物,其中:M1为选自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金属;v为M1的化合价;M2为金属Si;v为M2的化合价;R2和R3各自为直链、支链或环状烃基,独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷基芳基及其一种或多种组合;其中所述烃基可以为被取代的或未取代的,可以包含一个或多个杂原子,且优选具有1至20个碳原子;v为3或4和w小于v;和

iii)使分别在步骤i)或ii)中获得的第一或第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物和由式A表示的所述内部电子接触,

优选地,其中使所述第一中间反应产物与醇和四烷氧基钛在步骤ii)中接触。

10.根据权利要求8或9所述的方法,其中使用选自苯甲酰胺类、苯甲酸烷基酯类和单酯类的活化剂,优选所述活化剂选自乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯、苯甲酰胺、甲基苯甲酰胺、二甲基苯甲酰胺、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丙酯、苯甲酸异丙酯、苯甲酸正丁酯、苯甲酸2-丁酯和苯甲酸叔丁酯。

11.聚合催化剂体系,其包括根据权利要求1至7中任一项所述的原催化剂、助催化剂和任选的外部电子给体。

12.通过使烯烃与根据权利要求11所述的催化剂体系接触制备聚烯烃,优选聚丙烯的方法。

13.通过根据权利要求12所述的方法可获得的聚烯烃,优选聚丙烯。

14.成型的制品,包括根据权利要求13所述的聚烯烃,优选聚丙烯。

15.由式A表示的化合物作为原催化剂中内部电子给体用于烯烃的聚合的用途,

其中:R81、R82、R83、R84、R85和R86相同或不同且独立地选自氢,直链、支链或环状烷基,和被取代的和未取代的芳族烃基,其具有1至20个碳原子;

R87为氢或直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧羰基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至20个碳原子;

每个R80基团独立地为直链、支链或环状烃基,其选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷基芳基及其一种或多种组合,优选具有1至30个碳原子;

N为氮原子;O为氧原子;和C为碳原子。

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