(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物和它们在平版印刷版前体中的用途的制作方法

文档序号:12070333阅读:280来源:国知局
本发明涉及(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物和包含这种共聚物的平版印刷版前体。发明背景平版印刷通常包括使用所谓的印刷母版,例如安装在旋转印刷机的滚筒上的印刷版。母版在其表面上带有平版图像并通过将油墨施加到所述图像上且然后将油墨从母版转移到接受材料(其通常是纸)上来获得印刷品。在传统平版印刷中,将油墨以及润版水溶液(也称作润版液)供应到由亲油(或疏水,即受墨、拒水)区以及亲水(或疏油,即受水,拒墨)区构成的平版图像上。在所谓的无水胶印中,平版图像由受墨和憎墨(拒墨)区构成,并在无水胶印期间,仅对母版供应油墨。平版印刷母版通常通过被称作版前体的成像材料的按图像曝光(image-wiseexposure)和加工获得。通常借助数字调制的曝光设备,例如激光器使该前体的涂层按图像暴露到热或光,这引发(物理-)化学过程,例如烧蚀、聚合、通过聚合物的交联或通过热塑性聚合物胶乳的颗粒聚结而不可溶、通过破坏分子间相互作用或通过提高显影阻挡层的渗透性来增溶。尽管一些版前体能在曝光后立即产生平版图像,但最通行的版前体需要湿加工,因为曝光造成涂层的曝光和未曝光区域之间的显影剂中的溶解度或溶解速率的差异。在阳图制版的版中,该涂层的曝光区域溶解在显影剂中,而未曝光区域仍抗显影剂。在阴图制版的版中,该涂层的未曝光区域溶解在显影剂中,而曝光区域仍抗显影剂。大多数版在亲水载体上含有疏水涂层,因此仍抗显影剂的区域限定该版的受墨印刷区,而在非印刷区通过该涂层在显影剂中溶解而暴露出亲水载体。许多平版印刷版含有聚合粘合剂,例如酚醛树脂,其可以烘烤以提高在印刷机上的运行周期。近年来,无需烘烤就可提供高运行周期的印刷版材料变得更流行,因为可以消除后烘烤炉以使能量消耗降低和占地面积更小。卷筒纸印刷机上的更高印刷速度和使用再生纸的趋势需要以高耐磨性为特征的版涂层。未烘烤的酚醛树脂,例如线型酚醛清漆树脂、可溶酚醛树脂或聚(乙烯基苯酚)具有不良的耐磨性并在这样的条件下无法提供高运行周期。在现有技术中,已通过这种粘合剂的化学改性来改进基于酚醛树脂的平版印刷版的运行周期。在例如WO99/01795、EP934822、EP1072432、US3,929,488、EP2102443、EP2102444、EP2102445和EP2102446中描述了其实例。酚醛树脂也已与其它聚合物,例如聚(乙烯醇缩醛)树脂混合或被其替代以改进该涂层的耐磨性。在US5,262,270;US5,169,897;US5,534,381;US6,458,511;US6,541,181;US6,087,066;US6,270,938;WO2001/9682;EP1162209;US6,596,460;US6,458,503;US6,783,913;US6,818,378;US6,596,456;WO2002/73315;WO2002/96961;WO2003/79113;WO2004/20484;WO2004/81662;EP1627732;WO2007/17162;WO2008/103258;US6,255,033;WO2009/5582;WO2009/85093;WO2001/09682;US2009/4599;WO2009/99518;US2006/130689;US2003/166750;US5,330,877;US2005/3296;WO2007/3030;US2009/0291387;US2010/47723和US2011/0059399中描述了合适的聚(乙烯醇缩醛)树脂。在本领域中通常通过用醛将聚(乙烯醇)缩醛化来制备聚(乙烯醇缩醛)树脂。用于平版印刷版涂层的聚(乙烯醇缩醛)通常包含提供受墨性的疏水缩醛部分和在曝光后在碱性显影剂中产生溶解度差异的羟基取代的芳族缩醛部分。通常通过用醛的混合物,例如与酚醛(例如羟基苯甲醛)混合的脂族醛(例如丁醛)将聚(乙烯醇)缩醛化来制备这种聚(乙烯醇缩醛)树脂。这种聚(乙烯醇缩醛)树脂的物理和化学性质极大取决于缩醛化程度、脂族和芳族缩醛部分的比率、该缩醛树脂的立体化学和无规或嵌段性质。在制备已知缩醛树脂期间工艺条件的微小变化可能产生所得树脂的结构的明显差异且因此产生它们的性质的明显差异。例如,聚(乙烯醇)试剂的不完全溶解可能造成不可再现的转化度,即对最终产物的组成缺乏控制。在混合醛试剂之间经常出现的竞争和缩醛转移(transacetylisation)也难以控制,以致无法始终获得该树脂的疏水性与其在碱性显影剂中的可溶性之间的适当平衡。在2013年1月1日提交的未公开的专利申请PCT/EP2013/075366中,公开了(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物及其在平版印刷印刷版前体中的用途。在所谓的热数字版的情况下,红外激光用于使红外辐射敏感前体成像。这些红外辐射敏感前体具有作为普通成分的通过吸收和转化红外辐射成热来引发成像机制的化合物,其用于使前体成像。这种化合物常常为染料,统称为IR染料。观察到这种IR染料,作为主要成分存在于前体的涂层中,还可以对这些前体有消极影响。例如,观察到IR染料可以在印刷版的涂层中不均匀地分布或甚至形成团聚体,由于其在常见涂布溶剂中的差溶解度。这种团聚体可能会在涂层中形成所谓的热点,导致不需要的部分消融。产生消融碎片会污染曝光设备的电子设备和光学设备。另外,IR染料可以在涂层中形成晶体,会局部影响涂层的溶解行为。因此,可以获得成像和非成像区域之间的差的差别,导致差的印刷品质。当印刷版前体在曝光和显影之前储存时,出现这些结晶缺陷会变得更显著,即前体的储存稳定性差。EP1297950公开了热敏平版印刷版前体,其包含碱性水溶液中可溶且包含至少一种在400-780nm的波长范围中具有光吸收最大值的发色部分的聚合物。US6,124,425公开了具有超过5000的分子量的反应性红外吸收聚合物,其包含近红外吸收部分、加工部分和热反应性部分。WO2001/94123公开了在基材上包括可热成像涂层和覆盖层的印刷形式前体,所述可热成像涂层包括包含侧接的红外吸收剂的聚合物。这种前体避免染料迁移和在制造中导致不一致批次的错误。发明概述因此本发明的一个目的是提供适用于制造平版印刷版并具有这类聚合物的已知优点,例如高耐磨性,但固有地较不易受其制备期间的工艺条件影响的聚(乙烯醇缩醛)树脂。通过权利要求1中限定的(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物实现这一目的,其疏水性通过聚合物骨架中的乙烯部分限定,这可以独立于缩醛部分进行控制。在平版印刷版的涂层中,这些聚合物与现有技术的聚(乙烯醇缩醛)树脂相比提供改进的敏感性和耐磨性,同时可以有效地控制由乙烯部分带来的受墨性与由缩醛部分带来的在碱性显影剂中的可溶性之间的平衡。权利要求1的(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物包含:(i)多个具有根据下式的结构的乙烯部分A:其中R2和R3独立地表示氢、卤素或任选取代的直链、支链或环状烷基(烯基)或任选取代的芳族基团或杂芳族基团,和(ii)多个具有根据下式的结构的缩醛部分B:其中L表示二价连接基团;X=0或1;和R1表示包括至少一个羟基的任选取代的芳族基团或杂芳族基团;和和(iii)多个缩醛部分C和/或部分D,包括包含在红外区域中具有其主要吸收的发色基团的结构部分。从本发明的优选实施方案的下列详述中将更明显看出本发明的其它特性、要素、步骤、特征和优点。还在从属权利要求中限定了本发明的具体实施方案。发明详述本发明的聚(乙烯醇缩醛)树脂是包含多个乙烯部分A、多个缩醛部分B和多个缩醛部分C和/或部分D的共聚物。术语“乙烯部分”通常被理解为是在任选取代的乙烯的聚合后获得的单体单元-即构成该聚合物的结构单元。该乙烯部分包含-CH2-CH2-及其单-和/或二-取代的衍生物。本发明的聚(乙烯醇缩醛)树脂在本文中也还被称作“(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物”。该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物可以是无规或嵌段共聚物。在后一实施方案中,该共聚物可包括由乙烯部分A构成的嵌段和由缩醛部分B构成的嵌段和由缩醛部分C和/或部分D构成的嵌段的交替序列。这些嵌段可以从小嵌段(例如包含少于5个部分,即1、2、3、4或5个部分)到包含100或更多个部分的嵌段。包括乙烯部分A的嵌段、包括缩醛部分B的嵌段和包括缩醛部分C和/或部分D的嵌段优选独立地包括约10至90、15至80或20至60个乙烯部分。部分A可以全部相同或不同。同样地,部分B、C和/或D可以全部相同或不同。缩醛部分B具有根据下式的结构:其中L1表示二价连接基团;X=0或1;和R1表示包含至少一个羟基和任选一个或多个附加取代基的芳族基团或杂芳族基团。一个或多个羟基可以在该环上的邻位、间位和/或对位。芳族基团的合适实例包括苯基、苄基、甲苯基、邻-、间-或对-二甲苯基、萘基、蒽基、菲基和/或它们的组合,其还可含有除了所述至少一个羟基以外的其它任选取代基。杂芳族基团优选选自任选取代的呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基、噻吩基和/或它们的组合,都包含至少一个羟基。在R1的限定中,芳族基团或杂芳族基团上的任选取代基可选自附加的羟基取代基、烷基(例如甲基或乙基)、烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、芳氧基、硫代烷基、硫代芳基、-SH、偶氮基团(例如偶氮烷基或偶氮芳基)、硫代烷基、氨基、乙烯基、苯基、烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、杂芳基或杂脂环基和/或它们的组合。R1优选是任选取代的苯酚基团或萘酚基团,例如任选取代的2-、3-或4-羟基苯基、2,3-、2,4-、2,5-二羟基苯基、1,2,3-三羟基苯基或羟基萘基。R1更优选是任选取代的苯酚基团。该任选取代基优选是烷氧基,例如甲氧基或乙氧基。二价连接基团L1优选选自任选取代的亚烷基、亚芳基或亚杂芳基、-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CO-NH-、-NH-CS-NH-、-SO-、-SO2-、-CH=N-、-NH-NH-和/或它们的组合。任选存在于该亚烷基、亚芳基或亚杂芳基上的取代基可以通过烷基、羟基、氨基、(二)烷基氨基、烷氧基、膦酸基团或其盐表示。二价连接基团L1更优选表示任选取代的亚烷基、亚芳基或亚杂芳基。L1最优选表示-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或亚苯基。在一个非常优选的实施方案中,缩醛部分B具有根据下式的结构:其中R1如上限定。乙烯部分A具有根据下式的结构:其中R2和R3独立地表示氢、卤素,例如氯、溴或碘基,或任选取代的直链、支链或环状烷基(烯基)-即烷基或烯基-或任选取代的芳族基团或任选取代的杂芳族基团。烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、氯甲基、三氯甲基、异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基和异己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基和甲基环己基。烯基的实例是乙烯基、正丙烯基、正丁烯基、正戊烯基、正己烯基、异丙烯基、异丁烯基、异戊烯基、新戊烯基、1-甲基丁烯基、异己烯基、环戊烯基、环己烯基和甲基环己烯基。该卤素优选是氯基。该芳族基团优选选自任选取代的芳基,例如苯基、苄基、甲苯基或邻-、间-或对-二甲苯基、任选取代的萘基、蒽基、菲基和/或它们的组合。该杂芳族基团优选选自任选取代的呋喃基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基或噻吩基和/或它们的组合。R2和R3优选独立地表示氢、氯基或甲基。在一个最优选的实施方案中,R2和R3表示氢。该直链、支链或环状烷基(烯基)上和该芳族基团或杂芳族基团上的任选取代基可选自烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、硫代烷基、-SH和/或它们的组合。该芳族基团或杂芳族基团上的任选取代基还可选自芳氧基、硫代芳基、偶氮基团(例如偶氮烷基或偶氮芳基)、氨基和/或它们的组合。在一个非常优选的实施方案中,乙烯部分A具有根据下式的结构:其中R2如上限定。本发明的(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物包含除了如上限定的部分A和B以外的缩醛部分C和/或部分D,其包括包含在红外区域中具有其主要吸收的发色基团的结构部分。优选地,所述缩醛部分C和部分D具有根据下式的结构:       部分C         部分D其中L2和L3表示二价连接基团;y和z独立表示0或1;R4和R5包括包含在红外区域中具有其主要吸收的发色基团的结构部分。所述连接基团L2和L3独立表示如上针对连接基团L1限定的连接基团。在本发明的一个优选的实施方案中,所述缩醛部分C具有根据下式的结构:其中R6表示包含在红外区域中具有其主要吸收的发色基团的结构部分且至芳族环的中心的键表示芳族环的任何氢原子可以被-O-R6取代:-OR6可以在环结构上的邻位、间位或对位。发色基团在红外区域中具有其主要吸收,即具有750-1500nm范围的波长,优选750nm-1250nm范围,更优选750nm-1100nm范围,且最优选780nm-900nm范围的辐射。优选地所述发色基团在红外区域中具有其吸收最大值。优选地,术语“发色部分”对应于包括共轭体系的基团。有用的发色基团对应于由D.R.Waring和G.Hallas(PlenumPressNewYork和London,1990)编辑的TheChemistryandApplicationofDyes中给出的染料。合适的染料类型可以选自吲哚苯胺染料、偶氮甲碱染料、偶氮染料、二和三芳基阳碳染料及其杂原子对应物、蒽醌染料、苯并二呋喃酮染料、多环芳族羰基染料、靛蓝染料、花青、oxonoles、半花青、氮杂碳菁(azacarbocyanines)、部花青、半花青、carbostyryl染料、酞菁、quinophtalones、硝基和亚硝基染料、甲瓒染料和stylbene染料。所述染料还可以为过渡金属的络合物,通常例如铜或铁络合物。最优选地,所述发色部分衍生自花青染料、吲哚苯胺染料、偶氮甲碱染料、偶氮染料或蒽醌染料。所述发色基团优选具有根据通式I的结构:其中T和T’独立表示一个或多个取代基或环状环;Z和Z’独立表示-O-、-S-、-CReRf-或-CH=CH-,和其中Re和Rf独立表示任选被取代的烷基或芳基;Rz和Rz’独立表示任选被取代的烷基;Rb和Rc独立表示氢原子或任选被取代的烷基或表示形成任选被取代的环结构的必要原子;Ra和Rd独立表示氢原子或任选被取代的烷基;Rz和Ra或Rd和Rz’可以表示形成任选被取代的5-或6-元环的必要原子;X-使发色基团中性;和*表示连接位置。在一个优选的实施方案中,Z和Z’表示-CReRf-,其中Re和Rf表示烷基,优选甲基;Ra和Rd表示氢原子;且Rb和Rc表示形成任选被取代的环结构的必要原子;优选5元或6元碳环或芳族环,最优选6元碳环。优选地,X-表示卤素阴离子,即Cl-、Br-或I-;磺酸酯基团阴离子,例如CH3SO3-、CF3SO3-、对甲苯磺酸酯;四氟硼酸酯或六氟磷酸酯阴离子。最优选地,X-表示对甲苯磺酸酯。所述一个或多个取代基T和T’可以独立选自卤素例如氯、溴或碘原子、任选被取代的烷基、任选被取代的(杂)烷基、烷氧基、氰基、-CO2Rt、-CF3和-SO2Rt’,且其中Rt表示氢原子或任选被取代的烷基,且Rt’表示任选被取代的烷基或任选被取代的(杂)芳基。根据通式I的发色基团优选为阳离子,表示没有取代基含有阴离子基团。在一个优选的实施方案中,聚合物中的发色基团的重量与聚合物的总重量的重量比为小于25重量%,优选小于15重量%,更优选小于10重量%且最优选2-7.5重量%。缩醛部分C优选通过具有至少一个羟基取代的基团的缩醛部分的后改性制备。优选地,缩醛部分C通过这种缩醛前体部分(即具有至少一个羟基取代的基团的缩醛部分)的酰基化、缩醛化或烷基化制备。特别优选这种缩醛前体部分的烷基化反应。例如,缩醛部分C可以通过包括中位中的离去基团优选氯离子离去基团的根据通式II的发色基团与缩醛前体部分上的羟基反应制备。通式II其中Y表示离去基团且所有其他的取代基如通式I中所限定。离去基团Y优选表示卤素,例如氟、氯、溴或碘,更优选氯或碘且最优选氯。包括具有适用于制备缩醛部分C的羟基取代的基团的缩醛部分的树脂的典型实例在下文给出但不限于此。聚合物通过其主要结构元素表示,独立于单体比率。适合用作制备根据本发明的树脂的前体的包括中位中的离去基团的根据通式II的发色基团的典型实例在下表中给出,但不限于此。该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物优选包含至少10摩尔%,优选10-55摩尔%,更优选15-45摩尔%,和最优选20-35摩尔%的量的如上限定的乙烯部分A。如上限定的缩醛部分B优选以至少15摩尔%、优选15-60摩尔%、更优选20-50摩尔%且最优选25-45摩尔%的量存在。如上限定的缩醛部分C,如果存在,优选以至少0.25摩尔%、优选0.25-25摩尔%范围、更优选0.5-20摩尔%范围且最优选1-15摩尔%范围的量存在。如上限定的缩醛部分D,如果存在,优选以至少0.25摩尔%、优选0.25-25摩尔%范围、更优选0.5-20摩尔%范围且最优选1-15摩尔%范围的量存在。在本文中以摩尔%表示的这些部分的所有量是指该共聚物的所有单体单元的总量。在一个优选的实施方案中,共聚物中的所有部分A和所有部分B和所有部分C和/或部分D的量的和为50-90摩尔%,更优选60-80摩尔%,且最优选65-75摩尔%范围。优选地,本发明的(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物包含部分A、B和C。本发明的(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物除了如上限定的部分A、B、C和D以外还可包含其它单体单元。该共聚物可例如进一步包含任选取代的乙烯醇(在本文中称作部分E)和/或由下式表示的部分F:其中R7表示氢或任选取代的直链、支链或环状烷基,例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、氯甲基、三氯甲基、异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基和异己基环丙基、环丁基、环戊基、甲基环己基、环己基、任选取代的芳族基团或任选取代的杂芳族基团。在一个优选实施方案中,R7是任选取代的烷基,最优选甲基。在R7的上述限定中,该直链、支链或环状烷基和该芳族基团或杂芳族基团上的任选取代基可选自烷氧基,例如甲氧基或乙氧基、硫代烷基、-SH和/或它们的组合。该芳族基团或杂芳族基团上的任选取代基还可选自芳氧基、硫代芳基、偶氮基团,例如偶氮烷基或偶氮芳基、氨基和/或它们的组合。乙烯醇部分E的量优选为10-60摩尔%,更优选15-50摩尔%,和最优选20-30摩尔%。部分F的量优选为0-10摩尔%。部分F的量优选小于8摩尔%,更优选小于3摩尔%,和最优选小于1摩尔%。在本发明的一个优选实施方案中,该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物由下列通式表示:其中R1、R4、y和L2如上限定且R7是任选取代的烷基,优选甲基;m=10-55摩尔%,更优选15-45摩尔%,和最优选20-35摩尔%;n=15-60摩尔%,更优选20-50摩尔%,和最优选25-45摩尔%;o=10-60摩尔%,更优选15-50摩尔%,和最优选20-30摩尔%;且p=0-10摩尔%,更优选小于3摩尔%,和最优选小于1摩尔%。q=0.25-25摩尔%,更优选0.5-20摩尔%,和最优选1-15摩尔%.根据本发明的共聚物的数均分子量(Mn)优选为15000-250000,更优选25000-200000,和最优选35000-150000范围。根据本发明的共聚物的重均分子量(Mw)优选为50000-350000,更优选70000-325000,和最优选100000-300000范围。数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)各自通过尺寸排阻色谱法测定。本发明的共聚物除了上文论述的部分A、B、C和D以外还可含有如US5,169,897、WO1993/3068、US5,534,381、US5,698,360、JP11-212252、JP11-231535、JP2000-039707、JP2000-275821、JP2000-275823、US6,087,066、WO2001/9682、US6,270,938、US6,596,460、WO2002/73315、WO2002/96961、US6,818,378、WO2004/20484、WO2007/3030、WO2009/5582或WO2009/99518中公开的其它单体单元。本文所述的共聚物可使用已知试剂和反应条件,包括US6,541,181、US4,665,124、US4,940,646、US5,169,898、US5,700,619、US5,792,823、US5,849,842、WO93/03068、DE10011096;DE3404366、US09/751,660、WO01/09682、WO03/079113、WO2004/081662、WO2004/020484、WO2008/103258和JP09-328,519中描述的那些来制备。可用作原材料的合适的聚合物是任选取代的乙烯和乙烯醇的共聚物。用醛将它们的两个相邻乙烯醇单元缩醛化产生缩醛部分B。这种醛的实例是例如酚醛,例如邻羟基苯甲醛、4,6-二溴-2-甲酰基苯酚、3,5-二氯水杨醛、2,4-二羟基苯甲醛、3-甲氧基水杨醛、6-羟基水杨醛、间苯三酚醛、间羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、4-乙氧基-3-羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、丁香醛、4-羟基-3,5-二-叔丁基苯甲醛、6-羟基-间苯二甲醛酸和1-羟基-2-蒽醌甲醛;萘酚醛,例如2-羟基-1-萘甲醛、4-羟基-1-萘甲醛、1-羟基-2-萘甲醛、6-羟基-2-萘甲醛和1,6,7-三羟基-2-萘甲醛;或蒽酚醛,如1,3-二羟基-2-蒽甲醛和2-羟基-1-蒽甲醛。这种缩醛化反应通常要求添加强无机或有机催化剂酸。催化剂酸的实例是盐酸、硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、烷基磺酸、全氟烷基磺酸和其它全氟活化酸。添加到反应混合物中的酸的量应该能使试剂有效质子化,但不应通过造成缩醛基的不想要的水解而明显改变最终产物。施加的反应温度优选为0℃至溶剂的沸点,并取决于试剂的种类和所需取代程度。所得反应产物通常保持溶解,即使初始聚(乙烯,乙烯醇)试剂没有完全溶解。有机溶剂以及水与有机溶剂的混合物用于该反应。聚(乙烯,乙烯醇)试剂的不完全溶解是不利的,因为可能造成不可再现的转化度。因此,为了获得可再现的产物,能够完全溶解反应混合物中的初始聚(乙烯,乙烯醇)试剂的溶剂是优选的。合适的有机溶剂是醇(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和乙二醇醚)、环醚(例如1,4-二氧杂环己烷)和偶极非质子溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜)。通过将反应混合物在剧烈搅拌下引入非溶剂中、接着过滤并干燥,可以以固体形式分离出最终产物。水尤其适合作为该聚合物的非溶剂。含有羟基取代的芳基的缩醛基的不想要的水解比含有脂族基团或未取代的芳族基团的缩醛基容易得多。反应混合物中存在少量水也可能造成降低的缩醛化程度和所用芳族羟基醛的不完全转化。在不存在水的情况下,羟基取代的芳族醛立即并以几乎100%转化率与醇的羟基反应。因此,期望在反应期间例如通过减压蒸馏从反应混合物中除去水。此外,可通过向反应混合物中加入在与水反应时形成挥发性材料和/或惰性化合物的有机化合物来除去剩余的水。这些有机化合物可选自例如碳酸酯、碳酸或羧酸的原酸酯,如碳酸二乙酯、原甲酸三甲酯、碳酸四乙酯和硅酸四乙酯,例如含二氧化硅的化合物。这些材料添加到反应混合物中通常造成所用醛的100%转化。在下表中给出根据本发明的共聚物的具体实例:该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物可用作图像记录材料例如平版印刷版前体或印刷电路板前体的涂层中的粘合剂。该平版印刷版前体优选包括热敏和/或光敏涂层并且优选是阳图制版,即在曝光和显影后该涂层的曝光区域从载体上除去并限定亲水(非印刷)区,而未曝光的涂层未从载体上除去并限定亲油(印刷)区。包含该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物的光敏和/或热敏涂层可包含一层或超过一层。该涂层优选包含至少两层;第一层,和位于所述第一层上的第二层。第一层是指该层与第二层相比更靠近平版载体。本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂可存在于第一层、第二层或第一和第二层中。本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂优选仅存在于第二层中。该光敏和/或热敏涂层优选还含有除了该(乙烯,乙烯醇缩醛)共聚物以外的碱溶性亲油树脂。存在于该涂层中的亲油树脂优选是可溶于水性显影剂,更优选具有7.5-14的pH的碱性显影水溶液中的聚合物。该亲油树脂优选是选自线型酚醛清漆树脂、可溶酚醛树脂或聚乙烯基酚醛树脂的酚醛树脂。其它优选聚合物是其中酚类单体单元的苯基或羟基如EP894622、EP901902、EP933682、WO99/63407、EP934822、EP1072432、US5,641,608、EP982123、WO99/01795、WO04/035310、WO04/035686、WO04/035645、WO04/035687或EP1506858中所述用有机取代基化学改性的酚醛树脂。一种或多种碱溶性亲油树脂可存在于第一层、第二层或第一和第二层两者中。优选地,一种或多种碱溶性亲油树脂-优选可溶酚醛树脂-存在于包含本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂的层中。在聚(乙烯醇缩醛)粘合剂仅存在于第一层中的实施方案中,一种或多种碱溶性亲油树脂-优选线型酚醛清漆树脂-存在于第二层中。在聚(乙烯醇缩醛)粘合剂至少存在于第二层中的实施方案中,任选存在于该涂层中的酚醛树脂的量优选为相对于该涂层中存在的所有组分的总重量的至少10重量%。优选地,任选存在于该涂层中的酚醛树脂的量为10-40重量%,更优选12-35重量%,最优选15-30重量%。在聚(乙烯醇缩醛)粘合剂仅存在于第一层中的实施方案中,该涂层中存在的酚醛树脂的量优选为至少20重量%,更优选至少30重量%,且最优选至少45重量%。或者,在后一实施方案中,酚醛树脂的量优选为25-65重量%,更优选35-60重量%,且最优选45-55重量%。线型酚醛清漆树脂或可溶酚醛树脂可通过芳族烃,例如苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、间苯二酚、连苯三酚、双酚、双酚A、三酚、邻乙基酚、对乙基酚、丙基酚、正丁基酚、叔丁基酚、1-萘酚和2-萘酚与选自例如甲醛、乙二醛、乙酰乙醛、丙醛、苯甲醛和糠醛的醛和例如丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮的酮的至少一种醛或酮在酸催化剂存在下的缩聚来制备。可以分别使用仲甲醛和三聚乙醛代替甲醛和乙醛。使用通用校准和聚苯乙烯标样通过凝胶渗透色谱法测得的线型酚醛清漆树脂的重均分子量优选为500-150,000克/摩尔,更优选1,500-50,000克/摩尔。聚(乙烯基酚)树脂可以是一种或多种含羟苯基的单体,例如羟基苯乙烯或(甲基)丙烯酸羟苯酯的聚合物。这种羟基苯乙烯的实例是邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、2-(邻羟苯基)丙烯、2-(间羟苯基)丙烯和2-(对羟苯基)丙烯。这种羟基苯乙烯可以在其芳族环上具有取代基,例如氯、溴、碘或氟基或C1-4烷基。这种(甲基)丙烯酸羟苯酯的一个实例是甲基丙烯酸2-羟苯酯。该聚(乙烯基酚)树脂可通过使一种或多种含羟苯基的单体在自由基引发剂或阳离子聚合引发剂存在下聚合或通过一种或多种这些含羟苯基的单体与其它单体化合物,例如丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰胺单体、乙烯基单体、芳族乙烯基单体或二烯单体共聚来制备。使用通用校准和聚苯乙烯标样通过凝胶渗透色谱法测得的聚(乙烯基酚)树脂的重均分子量优选为1,000-200,000克/摩尔,更优选1,500-50,000克/摩尔。该热敏涂层可进一步含有一种或多种不溶于水且可溶于碱性溶液的其它粘合剂,例如具有pKa小于13的酸性基团的有机聚合物以确保该层在水性碱性显影剂中可溶或至少可溶胀。这种附加粘合剂可存在于第一层、第二层或第一和第二层两者中。该粘合剂优选存在于位于包含本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂的第二层与亲水载体之间的第一层中。该粘合剂可选自聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯基树脂、聚氨酯树脂或聚脲树脂。该粘合剂可具有一个或多个官能团。该一个或多个官能团可选自以下所列出的:(i)磺酰胺基团,例如-NR-SO2-、-SO2-NR-或-SO2-NR’R”,其中R和R’独立地表示氢或任选取代的烃基,例如任选取代的烷基、芳基或杂芳基;关于这些聚合物的更多细节可见于EP2159049;(ii)包含酸氢原子的磺酰胺基团,例如例如US6,573,022中公开的-SO2-NH-CO-或-SO2-NH-SO2-;这些化合物的合适实例包括例如N-(对甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺和N-(对甲苯磺酰基)丙烯酰胺;(iii)脲基团,例如-NH-CO-NH-,关于这些聚合物的更多细节可见于WO01/96119;(iv)星形聚合物,其中至少三个聚合物链键接到如EP2497639中所述的核;(v)羧酸基团;(vi)腈基团;(vii)磺酸基团;和/或(viii)磷酸基团。包含磺酰胺基团的聚合物(共聚物)是优选的。磺酰胺聚合物(共聚物)优选是通过含有至少一个磺酰胺基团的单体的均聚或通过这类单体和其它可聚合单体的共聚制备的高分子量化合物。优选地,在其中本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂存在于第二层中的实施方案中,包含至少一个磺酰胺基团的共聚物存在于位于包含本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂的层与亲水载体之间的第一层中。与含有至少一个磺酰胺基团的单体共聚的单体的实例包括如EP1262318、EP1275498、EP909657、EP1120246、EP894622、US5,141,838、EP1545878和EP1400351中公开的单体。单体,例如(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酰胺;N-烷基或N-芳基(甲基)丙烯酰胺,例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-(4-甲基吡啶基)酯;(甲基)丙烯腈;苯乙烯;取代苯乙烯,如2-、3-或4-羟基-苯乙烯、4-苯甲酸-苯乙烯;乙烯基吡啶,例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;取代乙烯基吡啶,例如4-甲基-2-乙烯基吡啶;乙酸乙烯酯(该共聚的乙酸乙烯酯单体单元任选至少部分水解以形成醇基团,和/或至少部分与醛化合物例如甲醛或丁醛反应以形成乙缩醛或丁缩醛基团);乙烯醇;乙烯醇缩醛;乙烯醇缩丁醛;乙烯醚,例如甲基乙烯基醚;乙烯基酰胺;N-烷基乙烯基酰胺,例如N-甲基乙烯基酰胺、己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮;马来酰亚胺;N-烷基或N-芳基马来酰亚胺,例如N-苄基马来酰亚胺是优选的。在EP933682、EP982123、EP1072432、WO99/63407、EP1400351和EP2159049中公开了磺酰胺聚合物(共聚物)的合适实例和/或它们的制备方法。在EP2047988A[0044]至[0046]中描述了磺酰胺聚合物(共聚物)的一个高度优选的实例。磺酰胺聚合物(共聚物)的具体的优选实例是包含N-(对氨基磺酰基苯基)(甲基)丙烯酰胺、N-(间氨基磺酰基苯基)(甲基)丙烯酰胺、N-(邻氨基磺酰基苯基)(甲基)丙烯酰胺和或(甲基)丙烯酸间氨基磺酰基苯基酯的聚合物。包括酰亚胺基团的聚合物(共聚物)也优选作为该热敏涂层中的粘合剂。具体实例包括甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的衍生物和苯乙烯/马来酸酐共聚物的衍生物,其含有N-取代的环状酰亚胺单体单元和/或N-取代的马来酰亚胺,例如N-苯基马来酰亚胺单体单元和N-苄基-马来酰亚胺单体单元。这种共聚物优选存在于位于包含本发明的聚(乙烯醇缩醛)粘合剂的层与亲水载体之间的第一层中。这种共聚物优选是碱溶性的。在EP933682、EP894622A[0010]至[0033]、EP901902、EP0982123A[007]至[0114]、EP1072432A[0024]至[0043]和WO99/63407(第4页第13行至第9页第37行)中描述了合适的实例。例如通过使苯酚、间苯二酚、甲酚、二甲苯酚或三甲基苯酚与醛,尤其是甲醛,或酮反应获得的具有游离酚式羟基的缩聚物和聚合物也可添加到该热敏涂层中。氨磺酰基-或氨甲酰基-取代的芳族和醛或酮的缩合物也合适。双羟甲基取代的脲、乙烯基醚、乙烯醇、乙烯醇缩醛或乙烯基酰胺的聚合物和苯基丙烯酸酯的聚合物和羟基-苯基马来酰亚胺的共聚物同样合适。此外,可以提到具有乙烯基芳族化合物或(甲基)丙烯酸芳基酯单元的聚合物,这些单元各自也可能具有一个或多个羧基、酚式羟基、氨磺酰基或氨甲酰基。具体实例包括具有(甲基)丙烯酸2-羟苯酯、4-羟基苯乙烯或羟苯基马来酰亚胺的单元的聚合物。这些聚合物可以另外含有无酸性单元的其它单体的单元。这类单元包括乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、甲基丙烯酰胺或丙烯腈。可以通过任选的溶解度调节组分微调该涂层的溶解性能。更特别地,可以使用显影增强化合物、显影加速剂和显影抑制剂。在其中该涂层包含超过一个层的实施方案中,这些成分可以添加到第一层和/或第二层和/或该涂层的任何其它层中。合适的显影增强化合物是(i)如WO2003/79113中公开的在加热时释放气体的化合物,(ii)如WO2004/81662中公开的化合物,(iii)包含一种或多种如WO2008/103258中公开的含碱性氮的有机化合物的组合物和(iv)如WO2009/85093中公开的具有至少一个氨基和至少一个羧酸基的有机化合物。该显影增强组合物中可用的含碱性氮的有机化合物的实例是N-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮、1-(2-羟乙基)哌嗪、N-苯基二乙醇胺、三乙醇胺、2-[双(2-羟乙基)氨基]-2-羟甲基-1.3-丙二醇、N,N,N',N'-四(2-羟乙基)-乙二胺、N,N,N',N'-四(2-羟丙基)-乙二胺、3-[(2-羟乙基)苯基氨基]丙腈和六氢-1,3,5-三(2-羟乙基)-s-三嗪。优选使用N,N,N',N'-四(2-羟丙基)-乙二胺。也可用两种或更多种这些化合物的混合物。该含碱性氮的有机化合物可获自许多商业来源,包括BASF(Germany)和AldrichChemicalCompany(Milwaukee,WI)。该一种或多种含碱性氮的有机化合物优选以基于涂层组合物总固体的1-30重量%,和通常3-15重量%的量存在于该涂层中。一种或多种含碱性氮的有机化合物优选与一种或多种酸性显影增强化合物,例如羧酸或环酸酐、磺酸、亚磺酸、烷基硫酸、膦酸、次膦酸、膦酸酯、酚、磺酰胺或磺酰亚胺结合使用,因为这种组合可能能够进一步改进显影宽容度和印刷耐久性。在US2005/0214677的[0030]至[0036]中提供了该酸性显影增强化合物的代表性实例。它们可以以基于涂层组合物总干重量的0.1-30重量%的量存在。一种或多种含碱性氮的有机化合物与一种或多种酸性显影增强化合物的摩尔比通常为0.1:1至10:1,和更通常0.5:1至2:1。聚合显影增强化合物与如上所述的低分子量显影增强化合物组合还备受关注。聚合化合物优选具有高于1500g/mol的分子量且以以下量存在:优选小于总涂布组合物的40重量%,更优选小于10重量%且最优选小于5重量%。低分子量组分优选具有低于1500g/mol的分子量且以以下量存在:优选小于组合物总重量的10重量%,更优选小于5重量%且最优选小于2.5重量%。这种类型的对比增强体系优选在低pH显影剂中使用,pH<12,其基本上不含硅酸盐。该聚合化合物可以为二醇的衍生物,例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或其共聚物,或具有低于100000g/mol的分子量的酚醛树脂。适合一起使用的这种高和低分子量显影增强化合物的具体实例例如为超支化聚酯,例如从Perstorp市售可得的BoltornTM产品,和以下化合物:显影加速剂是充当溶解促进剂的化合物,因为它们能够提高该涂层的溶解速率。例如,可以使用环酸酐、酚或有机酸以改进水性可显影性。环酸酐的实例包括如美国专利号4,115,128中所述的邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、3,6-桥氧-4-四氢-邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和苯均四酸酐。酚的实例包括双酚A、对硝基酚、对乙氧基酚、2,4,4’-三羟基二苯甲酮、2,3,4-三羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4,4',4"-三羟基-三苯甲烷和4,4',3",4"-四羟基-3,5,3',5'-四甲基三苯甲烷等。有机酸的实例包括如例如JP-ANos.60-88,942和2-96,755中所述的磺酸、亚磺酸、烷基硫酸、膦酸、磷酸酯和羧酸。这些有机酸的具体实例包括对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二酸、己二酸、对甲苯酸、3,4-二甲氧基苯甲酸、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、3,4,5-三甲氧基肉桂酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环己烯-1,2-二甲酸、芥酸、月桂酸、正十一烷酸和抗坏血酸。该涂层中所含的环酸酐、酚或有机酸的量优选为相对于整个涂层的0.05-20重量%范围。聚合显影加速剂,例如包含至少70摩尔%间甲酚作为重复单体单元的苯酚-甲醛树脂也是合适的显影加速剂。在一个优选实施方案中,该涂层还含有显影剂耐受剂,也称作显影抑制剂,即能够延迟未曝光区域在加工期间的溶解的一种或多种成分。优选通过加热逆转溶解抑制作用,以使曝光区域的溶解基本不延迟并由此获得曝光和未曝光区域之间的大溶解差异。例如EP823327和WO97/39894中描述的化合物由于与该涂层中的一种或多种碱溶性树脂的相互作用(例如通过氢桥形成)而充当溶解抑制剂。这类抑制剂通常是包含至少一个芳族基团和氢键合位点,例如氮原子(其可以是杂环或氨基取代基的一部分)、鎓基团、羰基、亚磺酰基或磺酰基的有机化合物。在例如EP825927和EP823327中已经公开了合适的这类溶解抑制剂。下面提到的一些化合物,例如红外染料,例如花青和对比染料,例如季铵化三芳基甲烷染料也可充当溶解抑制剂。其他合适的抑制剂由于它们延迟水性碱性显影剂渗入涂层中而改进显影剂耐受性。这种化合物可以如例如EP864420、EP950517、WO99/21725和WO01/45958中所述存在于第一层中和/或任选的第二层中和/或在所述层顶部的显影阻挡层中。可以通过暴露到热和/或红外光来提高该阻挡层在显影剂中的溶解度和/或渗透度。拒水聚合物表示另一类型的合适的溶解抑制剂。这种聚合物看起来通过从涂层上推斥水性显影剂来提高涂层的显影剂耐受性。拒水聚合物可以添加到该涂层的第一层和/或第二层中和/或可存在于在这些层顶部提供的单独的层中。在后一实施方案中,拒水聚合物形成阻挡层,其将该涂层与显影剂隔开并且可以如例如EP864420、EP950517和WO99/21725中所述通过暴露到热或红外光来提高阻挡层在显影剂中的溶解度或显影剂对阻挡层的渗透度。延迟水性碱性显影剂渗入涂层中的抑制剂的优选实例包括包含硅氧烷和/或全氟烷基单元的拒水聚合物。该聚硅氧烷可以是线性、环状或复杂的交联聚合物或共聚物。术语聚硅氧烷化合物应包括含有超过一个硅氧烷基团-Si(R,R')-O-的任何化合物,其中R和R'是任选取代的烷基或芳基。优选的硅氧烷是苯基烷基硅氧烷和二烷基硅氧烷。该聚合物中的硅氧烷基团数为至少2,优选至少10,更优选至少20。其可以小于100,优选小于60。该拒水聚合物可以是包括极性嵌段,例如聚(环氧烷)或低聚(环氧烷)和疏水嵌段,例如长链烃基、聚硅氧烷和/或全氟化烃基的嵌段共聚物或接枝共聚物。全氟化表面活性剂的典型实例是可获自DainipponInk&Chemicals,Inc.的MegafacF-177。其他合适的共聚物包含约15至25个硅氧烷单元和50至70个环氧烷基团。优选实例包括包含苯基甲基硅氧烷和/或二甲基硅氧烷以及环氧乙烷和/或环氧丙烷的共聚物,例如TegoGlide410、TegoWet265、TegoProtect5001或SilikophenP50/X,均可商购自TegoChemie,Essen,Germany。这种拒水聚合物在涂层中的合适量为0.5-25毫克/平方米,优选0.5-15毫克/平方米,和最优选0.5-10毫克/平方米。当该拒水聚合物也拒墨时,例如在聚硅氧烷的情况下,高于25毫克/平方米的量会造成未曝光区域的差的受墨性。另一方面,低于0.5毫克/平方米的量可能造成不令人满意的抗显影性。据信,在涂布和干燥期间,该拒水聚合物或共聚物充当表面活性剂并因其双官能结构而倾向于自定位在涂层与空气之间的界面处并由此形成单独的顶层,即使当其作为涂布溶液的一种成分施加时。同时,这种表面活性剂也充当改进涂层品质的铺展剂。或者,该拒水聚合物或共聚物可以在单独的溶液中施加,其涂在包含一层或任选更多层的该涂层顶上。在这种实施方案中,可以有利地在该单独溶液中使用不能溶解其它层中存在的成分的溶剂以便在该涂层顶部获得高浓拒水相。任选地,该热敏印刷版前体的涂层可以含有红外光吸收染料或颜料,它们在该涂层包含超过一个层的实施方案中可存在于第一层和/或第二层和/或任选其它层中。优选的红外吸收染料是花青染料、部花青染料、吲哚苯胺染料、oxonol染料、吡喃鎓染料和方酸鎓染料(squariliumdyes)。在例如EP-As823327、978376、1029667、1053868、1093934;WO97/39894和00/29214中描述了合适的IR染料的实例。优选化合物是下列花青染料:其中X-是合适的反荷离子,例如甲苯磺酸根。任选的IR染料在该涂层中的浓度优选为相对于整个涂层的0.25-15.0重量%,更优选0.5-10.0重量%,最优选1.0-7.5重量%。该涂层可进一步包含为该涂层提供可见颜色并留在加工步骤期间基本未除去的图像区域的涂层中的一种或多种着色剂,例如染料或颜料。由此形成可见图像,以便能够检查显影后的印刷版上的平版图像。这种染料通常被称作对比染料或指示剂染料。该染料优选具有蓝色和在600纳米至750纳米的波长范围内的吸收最大值。这种对比染料的典型实例是氨基取代的三-或二-芳基甲烷染料,例如结晶紫、甲基紫、维多利亚纯蓝、flexoblau630、basonylblau640、金胺和孔雀绿。EP-A400,706中深入论述的染料也是合适的对比染料。如例如WO2006/005688中所述的与特定添加剂结合时仅将该涂层轻微着色但在曝光后变成强着色的染料,例如二-或三-芳基甲烷染料、花青染料、苯乙烯型染料和部苯乙烯型染料(merostyryldyes)也可用作着色剂。为了保护该热敏和/或光敏印刷版前体的涂层表面特别免受机械损伤,也可任选施加保护层。该保护层通常包含至少一种水溶性粘合剂,例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、部分水解的聚乙酸乙烯酯、明胶、碳水化合物或羟乙基纤维素,并可以以任何已知方式,例如由视需要含有少量(即基于该保护层的涂布溶剂总重量的小于5重量%)有机溶剂的水溶液或分散体制备。该保护层的厚度可以合适地为任何量,有利地至多5.0微米,优选0.1-3.0微米,特别优选0.15-1.0微米。任选地,该涂层还可以包含另外的成分,例如表面活性剂尤其是全氟表面活性剂、无机填料或聚合物颗粒,例如消光剂和间隔剂。无机填料的实例包括二氧化硅或二氧化钛颗粒、氧化锆、高岭土和衍生物、任选被涂布和/或被改性的基于氧化硅的颗粒、氧化铝、气相二氧化硅和氧化铈。该颗粒可以在微米范围中,通常1µm-10µm。更优选,该颗粒在纳米范围中,即10nm-900nm。任何涂布方法都可用于将一种或多种涂布溶液施加到载体的亲水表面上。可以通过接连涂布/干燥各层或通过一次同时涂布多种涂布溶液来施加多层涂层。在干燥步骤中,从涂层中除去挥发性溶剂直至涂层自支撑并触干。但是,不必(甚至可能无法)在干燥步骤中除去所有溶剂。实际上,残留溶剂含量可以被视为另一组成变量,可借此优化该组合物。通常通过将热空气吹到该涂层上,通常在至少70℃,合适地80-150℃,尤其是90-140℃的温度下进行干燥。也可以使用红外灯。干燥时间通常可以为15-600秒。在涂布和干燥之间或在干燥步骤后,如WO99/21715、EP-A1074386、EP-A1074889、WO00/29214和WO/04030923、WO/04030924、WO/04030925中所述,热处理和随后冷却可以提供额外益处。本发明中所用的平版印刷版前体包含具有亲水表面或提供有亲水层的载体。该载体可以是片状材料,例如板,或其可以是圆筒元件,例如可围绕印刷机的印刷滚筒滑动的套筒。该载体优选是金属载体,例如铝或不锈钢。该载体也可以是包含铝箔和塑料层,例如聚酯膜的层压材料。特别优选的平版载体是粒化和阳极化的铝载体。铝载体通常具有约0.1-0.6毫米的厚度。但是,可以根据所用印刷版的尺寸和/或制版机(印刷版前体在其上曝光)的尺寸适当改变这种厚度。铝优选通过电化学粒化法粒化并借助使用磷酸或硫酸/磷酸混合物的阳极化技术阳极化。铝的粒化和阳极化方法都是本领域中公知的。通过粒化(或粗糙化)铝载体,改进印刷图像的粘合和非图像区域的润湿特性。通过改变粒化步骤中的电解质的类型和/或浓度和外加电压,可以获得不同类型的颗粒。表面粗糙度通常表示为算术平均中线粗糙度Ra(ISO4287/1或DIN4762)并可以为0.05-1.5微米不等。本发明的铝基材优选具有0.30微米-0.60微米,更优选0.35微米-0.55微米,和最优选0.40微米-0.50微米的Ra值。Ra值的下限优选为约0.1微米。在EP1356926中描述了关于粒化和阳极化铝载体的表面的优选Ra值的更多细节。通过将铝载体阳极化,改进其耐磨性和亲水性质。阳极化步骤决定Al2O3层的微结构以及厚度,阳极重量(在铝表面上形成的Al2O3克/平方米)为1-8克/平方米不等。阳极重量优选为1.5克/平方米-5.0克/平方米,更优选2.5克/平方米-4.0克/平方米,和最优选2.5克/平方米-3.5克/平方米。可以对该粒化和阳极化的铝载体施以所谓的后阳极处理以改进其表面的亲水性质。例如,铝载体可通过用包括一种或多种碱金属硅酸盐化合物的溶液-例如包括碱金属磷硅酸盐、原硅酸盐、偏硅酸盐、水合硅酸盐、聚硅酸盐或焦硅酸盐的溶液-在升高的温度,例如95℃下处理其表面来硅酸化。在该实施方案中优选的硅酸盐载体为在阳极处理后用不含硅酸盐的显影剂溶液显影的本发明的印刷版前体。或者,可以实施磷酸盐处理,其包括用可进一步含有无机氟化物的磷酸盐溶液处理氧化铝表面。此外,氧化铝表面可以用柠檬酸或柠檬酸盐溶液、葡糖酸或酒石酸冲洗。这种处理可以在室温下进行,或可以在约30至50℃的略微升高的温度下进行。另一有用的处理包括用碳酸氢盐溶液冲洗氧化铝表面。再进一步地,氧化铝表面可以用聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺酸、聚乙烯醇的硫酸酯、通过与磺酸化脂族醛反应形成的聚乙烯醇的缩醛、聚丙烯酸或衍生物,如可商购自CibaSpecialityChemicals的GLASCOLE15TM处理。一种或多种这些后处理可以单独或结合进行。在GB-A1084070、DE-A4423140、DE-A4417907、EP-A659909、EP-A537633、DE-A4001466、EP-A292801、EP-A291760和US4,458,005中给出这些处理的更详细描述。在一个优选实施方案中,该载体首先用包含一种或多种如上所述的硅酸盐化合物的水溶液处理,接着用包含具有羧酸基和/或膦酸基的化合物或它们的盐的水溶液处理该载体。特别优选的硅酸盐化合物是原硅酸钠或原硅酸钾和偏硅酸钠或偏硅酸钾。具有羧酸基和/或膦酸基的化合物和/或其酯或盐的合适的实例是聚合物,例如聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和丙烯酸/乙烯基膦酸的共聚物。包含聚乙烯基膦酸或聚(甲基)丙烯酸的溶液非常优选。该载体也可以是挠性载体,其可提供有亲水层,在下文中称作“基层”。该挠性载体是例如纸、塑料膜或铝。塑料膜的优选实例是聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、乙酸纤维素膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。该塑料膜载体可以是不透明或透明的。该基层优选是由用硬化剂,例如甲醛、乙二醛、多异氰酸酯或水解原硅酸四烷基酯交联的亲水粘合剂获得的交联亲水层。后者特别优选。该亲水基层的厚度可以为0.2至25微米不等,且优选为1至10微米。基层的优选实施方案的更多细节可见于例如EP1025992。该热敏版前体可以直接用热,例如借助热头,或间接通过红外光,优选近红外光按图像曝光。优选通过如上论述的红外光吸收化合物将红外光转化成热。该热敏平版印刷版前体优选对可见光不敏感,即暴露到可见光基本不会影响该涂层在显影剂中的溶解速率。最优选地,该涂层对环境日光,即包括近紫外线(300-400纳米)和可见光(400-750纳米)的波长范围不敏感。该印刷版前体可以借助例如LED或激光器暴露到红外光。最优选地,用于曝光的光是发出波长约750至约1500纳米,更优选750至1100纳米范围的近红外光的激光器,例如半导体激光二极管、Nd:YAG或Nd:YLF激光器。所需激光功率取决于版前体的灵敏度、激光束的像素停留时间(这由光点直径决定(现代制版机在1/e2的最大强度下的典型值:5-25微米))、曝光装置的扫描速度和分辨率(即每单位线性距离的可寻址像素数,通常表示为每英寸点数或dpi;典型值:1000-4000dpi)。通常使用两种类型的激光曝光装置:内鼓(ITD)和外鼓(XTD)制版机。热版用的ITD制版机通常以至多500米/秒的极高扫描速度为特征并可能需要几瓦特的激光功率。具有约200mW-约1W的典型激光功率的热版用XTD制版机在例如0.1-10米/秒的较低扫描速度下运行。配有一个或多个发射750-850纳米波长范围的激光二极管的XTD制版机是本发明的方法的尤其优选实施方案。已知的制版机可用作离机曝光装置,这提供减少印刷机停机时间的益处。XTD制版机构造也可用于在机曝光,提供在多色印刷机中即时配准的益处。在例如US5,174,205和US5,163,368中描述了在机曝光装置的更多技术细节。在曝光后,将该前体显影,由此通过浸在显影剂,优选水性碱性显影剂中来除去涂层的非图像区,这可以与机械摩擦(例如借助旋转刷)结合。显影剂优选包含碱性剂,其可以是无机碱性剂,例如碱金属氢氧化物、有机碱性剂例如胺,和/或碱性硅酸盐,例如碱金属硅酸盐或碱金属偏硅酸盐。具有至少1的二氧化硅与碱金属氧化物的比率的基于硅酸盐的显影剂是有利的,因为它们确保基材的氧化铝层(如果存在)不被损坏。优选的碱金属氧化物包括Na20和K20,及其混合物。特别优选的基于硅酸盐的显影剂溶液为包含偏硅酸钠或偏硅酸钾即其中二氧化硅与碱金属氧化物的比率为1的硅酸盐的显影剂溶液。该显影剂优选具有高于8,更优选高于10,和最优选高于12的pH。该显影剂可进一步含有如本领域中已知的组分,例如缓冲物质、络合剂、消泡剂、有机溶剂、腐蚀抑制剂、染料、防垢剂、防溶解剂例如非离子型表面活性剂、阴离子型、阳离子型或两性表面活性剂,和/或水溶助长剂。该显影剂可进一步含有优选至少40克/升浓度的聚羟基化合物,例如山梨糖醇,以及优选最多0.15克/升浓度的含聚环氧乙烷的化合物,例如可商购自RHODIA的SupronicB25;这可以与机械摩擦(例如借助旋转刷)结合。在显影期间,也除去存在的任何水溶性保护层。在一个优选的实施方案中,所述显影剂基本上不含硅酸盐,例如碱金属硅酸盐或碱金属偏硅酸盐。关于显影步骤的更多细节可见于例如EP2263874、US2010/0047723和WO/2004071767。显影步骤后可以接着冲洗步骤和/或涂胶步骤。涂胶步骤包括用胶溶液后处理平版印刷版。胶溶液通常是包含一种或更多种能够保护印刷版的平版图像免受污染或破坏的表面保护化合物的水性液体。这种化合物的合适的实例是成膜的亲水聚合物或表面活性剂。在例如EP1342568和WO2005/111727中描述了在显影步骤后可用的合适的胶溶液。如果需要,版前体可以进一步用本领域中已知的合适的校正剂或保存剂后处理。为了提高最终印刷版的耐受性并因此延长其印刷寿命能力,可以将该层简短加热至升高的温度(“烘烤”)。该版可以在烘烤之前干燥或其在烘烤期间本身干燥。在烘烤步骤期间,可以将该版在高于热敏涂层的玻璃化转变温度,例如100℃至230℃之间的温度下加热40秒至5分钟。烘烤可以在传统热空气炉中或通过用在红外或紫外光谱内发光的灯辐照来进行。由于这种烘烤步骤,印刷版对洁版液、校正剂和可UV固化的印刷油墨的耐受性提高。尤其在DE1,447,963和GB1,154,749中描述了这种热后处理。该热敏和/或光敏印刷版可用于传统的所谓湿法胶印,其中向版供应油墨和水性润版液。另一合适的印刷法使用不含润版液的所谓单流体油墨。在US4,045,232;US4,981,517和US6,140,392中描述了合适的单流体油墨。在一个最优选的实施方案中,单流体油墨如WO00/32705中所述包含油墨相,也称作疏水相或亲油相,和多元醇相。合成本发明的树脂1-3和对比树脂1下文显示的结构式表示所制备的树脂的单体组成,但部分的顺序仅用于说明。除非另作说明,否则在实施例中使用的所有化合物和溶剂都自例如Acros或Aldrich的精细化学品供应商容易地购得。试验方法。LC-MS分析。a.方法1。根据方法1的LC-MS分析在HP1100EsquireLC上使用AltimaHPC18AQ柱(150x3,5µm)在0.5mL/min的流速下且在40℃下操作来进行。使用梯度洗脱,其中水+0.1%甲酸作为洗脱液A且乙腈+0.1%甲酸作为洗脱液B。使用根据下表的梯度。时间%B02071001710017.1202020ESI电离与combibron检测器组合使用。注射2mg各化合物在10ml乙腈中的5µl溶液。b.方法2。根据方法2的LC-MS分析在HP1100EsquireLC上使用AltimaHPC28AQ柱(150x3,5µm)在0.5mL/min的流速下且在40℃下操作来进行。使用梯度洗脱,含有10mmolNH4OAc的H2O/MeOH9/1作为洗脱液A且含有10mmolNH4OAc的MeOH作为洗脱液B。使用根据下表的梯度。时间%B001210017100180200ESI电离与combibron检测器组合使用。注入2mg各化合物在10ml乙腈中的5µl溶液。1H-NMR分析。使用VarianUnityInova光谱仪,在25℃下使用DMSOd6作为溶剂,DMSOd5(2.50ppm)作为内标物,光谱仪频率为400MHz。合成对比树脂1。反应方案:实验程序:在85℃下将13.6g乙烯乙烯醇共聚物(27摩尔%乙烯,EVALSP521B,由Kuraray供应)溶解于50g二甲基乙酰胺中。加入0.3g(3.13mmol)在5.6g二甲基乙酰胺中的甲磺酸且将混合物在85℃下搅拌10分钟。缓慢加入12.2g(0.1mol)在11.3g二甲基乙酰胺中的水杨醛,同时保持反应温度在80℃下。让反应在80℃下持续1小时。加入在5.6g二甲基乙酰胺中的11.1g(0.105摩尔)原甲酸三甲酯且让反应在80℃下持续90分钟。加入在7g二甲基乙酰胺中的0.92g(3.13mmol)乙二胺(CASRN102-60-3)且搅拌反应混合物10分钟。用90ml1-甲氧基-2-丙醇稀释反应混合物并冷却到室温。将反应混合物用100ml1-甲氧基-2-丙醇进一步稀释。将混合物缓慢加到1升水中以使对比树脂1沉淀。对比树脂1通过过滤分离并用400ml水和100ml1-甲氧基-2-丙醇的混合物处理16小时。对比树脂1通过过滤分离并干燥。分离出21g对比树脂1。对比树脂1使用1H-NMR光谱分析。(将20mg聚合物溶解于DMSO-d6中:键合聚合物的酚片段的芳族质子:6.75ppm(2H)、7.11ppm(1H)、7.32ppm(1H),缩醛质子:5.70ppm和5.99ppm(一起为1H),酚质子:9.30pm(1H))。合成本发明的IR-树脂1。1.用3-羟基-苯甲醛衍生聚(乙烯-共-乙烯醇)反应方案:。实验程序:将279.8g乙烯乙烯醇共聚物(29摩尔%通过Aldrich提供的乙烯)在100℃下溶解在1000g二甲基乙酰胺中。将反应混合物冷却到90℃。加入6g(62.5mmol)甲磺酸在75g二甲基乙酰胺中的溶液且搅拌混合物10分钟。经30分钟加入244.2g(2mol)3-羟基-苯甲醛在200g二甲基乙酰胺中的溶液,同时保持温度在90℃下。让反应在90℃下持续2小时。加入222.8g(2.1mol)原甲酸三甲酯在112.5g二甲基乙酰胺中的溶液且让反应在80℃下持续16小时。加入18.3g乙二胺(CASRN102-60-3)在112.5二甲基乙酰胺中的溶液且搅拌反应混合物10分钟。反应混合物用18001-甲氧基-2-丙醇稀释且冷却到室温。混合物用6000g1-甲氧基-2-丙醇进一步稀释且聚合物在30升水中沉淀。聚合物通过过滤分离且用4升水和1升1-甲氧基-2-丙醇的混合物洗涤。聚合物用5升水和1升1-甲氧基-2-丙醇的混合物处理,通过过滤分离并干燥。分离450g聚合物。2.用IR染料1官能化:。IR染料1反应方案:。将5.7g3-羟基-苯甲醛衍生树脂在65℃下溶解在28.5g二甲基甲酰胺中。加入20mg(0.5mmol)NaH(60%,在矿物油中)且让反应在65℃下持续30分钟。加入0.39g(0.5mmol)IR染料1(通过FEWChemicals提供)在10g二甲基甲酰胺中的溶液且让反应在65℃下持续2小时。让反应混合物冷却到室温且反应混合物用105g1-甲氧基-2-丙醇稀释。将混合物加到420g水。搅拌混合物1小时。IR-树脂1通过过滤分离,用水洗涤并干燥。分离4.8g本发明的IR-树脂1。本发明的IR-树脂1使用TLC-分析(在Silicagel60F254上,通过Merck提供,洗脱液二氯甲烷/甲醇90/10,在Rf=0.5下没有可检测的残留物IR染料)和UV-VIS-光谱法(在二甲基乙酰胺中0.013重量%:λmax:825nm)表征。合成本发明的IR-树脂2。1.用4-羟基-苯甲醛衍生聚(乙烯-共-乙烯醇):反应方案:。将43.5gEVALSP521B(通过Kuraray提供)在120℃下溶解在200g二甲基甲酰胺中。让混合物冷却到80℃。加入0.96g(10mmol)溶解在12g二甲基甲酰胺中的甲磺酸,接着加入39.1g(0.32mol)溶解在24g二甲基甲酰胺中的4-羟基苯甲醛。让反应在82℃下持续45分钟。加入37.5g(0.36mol)2,2-二甲氧基丙烷在22g二甲基甲酰胺中的溶液,同时保持在82℃的温度下。让反应在82℃下持续1小时。加入2.9g(10mmol)乙二胺(CASRN102-60-3)在8g二甲基甲酰胺中的溶液且让混合物冷却到室温。混合物用1300g1-甲氧基-2-丙醇稀释且聚合物在13升水中沉淀。聚合物通过过滤分离,用4.3升水和860ml1-甲氧基-2-丙醇的混合物处理,通过过滤分离,用2升水和2001-甲氧基-2-丙醇的混合物洗涤两次并干燥。分离51g4-羟基苯甲醛官能化的树脂。2.用IR染料1官能化:反应方案:。将5.7g4-羟基-苯甲醛衍生树脂在65℃下溶解在28.5g二甲基甲酰胺中。加入20mg(0.5mmol)NaH(60%,在矿物油中)且让反应在65℃下持续30分钟。加入0.39g(0.5mmol)IR染料1(通过FEWChemicals提供)在10g二甲基甲酰胺中的溶液且让反应在65℃下持续2小时。让反应混合物冷却到室温且本发明的IR-树脂2在500ml水中沉淀。搅拌混合物1小时,接着加入75ml乙醇并搅拌过夜。本发明的IR-树脂2通过过滤分离,用水洗涤并干燥。分离2.7g本发明的IR-树脂2。本发明的IR-树脂2使用TLC-分析(在Silicagel60F254上,通过Merck提供,洗脱液二氯甲烷/甲醇90/10,在Rf=0.5下没有可检测的残留物IR染料)和UV-VIS-光谱法(在二甲基乙酰胺中0.013重量%:λmax:813nm)表征。合成本发明的IR-树脂3。1.用水杨醛衍生聚(乙烯-共-乙烯醇):反应方案:。实验程序:将13.6gEVALSP521B(通过Kuraray提供)在85℃下溶解在50g二甲基乙酰胺中。加入0.3g(3.13mmol)在5.6g二甲基乙酰胺中的甲磺酸且在85℃下搅拌混合物10分钟。缓慢加入12.2g(0.1mol)在11.3g二甲基乙酰胺中的水杨醛,同时保持反应温度在80℃下。让反应在80℃下持续1小时。加入11.1g(0.105mol)在5.6g二甲基乙酰胺中的原甲酸三甲酯且让反应在80℃下持续90分钟。加入0.92g(3.13mmol)在7g二甲基乙酰胺中的乙二胺(CASRN102-60-3)且搅拌反应混合物10分钟。反应混合物用90ml1-甲氧基-2-丙醇稀释并冷却到室温。反应混合物用100ml1-甲氧基-2-丙醇进一步稀释。将混合物缓慢加到1升水中以沉淀聚合物。聚合物通过过滤分离且用400ml水和100ml1-甲氧基-2-丙醇的混合物处理16小时。聚合物通过过滤分离并干燥。分离21g中间体聚合物。2.用IR染料1官能化:反应方案:。将5.2g2-羟基-苯甲醛衍生树脂在65℃下溶解在28.5g二甲基甲酰胺中。加入16mg(0.4mmol)NaH(60%,在矿物油中)且让反应在65℃下持续30分钟。加入0.31g(0.4mmol)IR染料1(通过FEWChemicals提供)在10g二甲基甲酰胺中的溶液且让反应在65℃下持续2小时。让反应混合物冷却到室温。反应混合物用50g乙醇稀释且本发明的IR-树脂3在600g水中沉淀。本发明的IR-树脂3通过过滤分离并干燥。分离4.2g本发明的IR-树脂3。本发明的IR-树脂3使用TLC-分析(在Silicagel60F254上,通过Merck提供,洗脱液二氯甲烷/甲醇90/10,在Rf=0.5下没有可检测的残留物IR染料)和UV-VIS-光谱法(在二甲基乙酰胺中0.013重量%:λmax:812nm)表征。制备平版载体。制备平版载体S-010.3mm厚的铝箔通过在70℃下用含有34g/lNaOH水溶液喷雾6秒脱脂并用脱矿物水冲洗3.6秒。随后使用交流电在含有15g/1HCl、15g/1SO42-离子和5g/lAl3+离子的水溶液中在37℃的温度和约100A/dm2的电流密度(约800C/dm2的电荷密度)下用电化学方法使所述箔片糙化8秒时间。此后,铝箔通过用含有6.5g/l氢氧化钠的水溶液在35℃下蚀刻5秒除灰并用脱矿物水冲洗4秒。接着在含有145g/l硫酸的水溶液中在57℃的温度和250C/dm2的阳极电荷下对箔片进行阳极氧化10秒的时间,随后用脱矿物水洗涤7秒并在120℃下干燥7秒。平版载体通过在70℃下喷雾含有2.2g/l聚乙烯基膦酸(PVPA)的后处理溶液4秒到上述载体上后处理,用脱矿物水冲洗3.5秒并在120℃下干燥7秒。由此获得的载体的特征在于0.45-0.50µm的表面粗糙度Ra(用干涉计WYKONT1100TM光学分析系统测量)且具有约3.0g/m2的阳极重量(重量分析)。制备印刷版前体PPP-01至PPP-07。1.第一涂布层将第一涂布溶液(表1)以26μm的湿涂层厚度施加到铝基材S-01上。在涂布之后,该第一层在100℃下干燥1分钟。表1:第一涂布溶液组合物涂布溶液重量%DowanolPM(1)21.23THF58.38粘合剂(2)13.69结晶紫(3)5.02对比染料FEWS0944(4)1.26Tegoglide410(5)0.42(1).从DowChemicalCompany市售可得的丙二醇-单甲基醚(1-甲氧基-2-丙醇);(2).聚磺丙烯酰胺(65摩尔%磺酰胺/35摩尔%N-苯基-丙烯酰胺)。(3).结晶紫在DowanolPM中的1重量%溶液;结晶紫从Ciba-GeigyGmbH市售可得;(4).从FEWChemicalsGmbH市售可得的花青染料;(5).Tegoglide410在DowanolPM中的1重量%溶液;Tegoglide410为从TegoChemieServiceGmbH市售可得的聚硅氧烷和聚(环氧烷)的共聚物。2.第二涂布溶液第二涂布溶液(表2)随后涂布到先前的层(湿涂层厚度=26μm)上,产生印刷版前体PPP-01至PPP-07。溶液通过表2中给出的成分以甲乙酮(MEK)和dowanolPM®的50/50混合物制备。在涂布之后,该第二层在100℃下干燥1分钟。表2:第二涂布溶液*涂层中的活性成分(1)对比树脂1、本发明的IR-树脂1、本发明的IR-树脂2或本发明的IR-树脂3,如上所述;(2)AlnovolSPN402为线型酚醛清漆树脂在DowanolPM中的44.3重量%溶液,从ClariantGmbH市售可得;(3)从DainiponInkandChemicals市售可得的氟化丙烯酸共聚物;(4)IR吸收的花青染料,从FEWCHEMICALSGmbH市售可得,具有化学结构IR染料1(参见上文);(5)结晶紫在DowanolPM中的1重量%溶液,从Ciba-GeigyGmbH市售可得。表3:印刷版PP-01至PP-07*100%结合的IR染料曝光印刷版前体在一定范围的能量密度下用具有20W红外激光头(830nm)、在140rpm和2400dpi下操作的自EastmanKodakCorp.市售可得的制版机CreoTrendsetter按图像曝光。图像具有50%点覆盖度且由10μmx10μm棋盘图案组成。测定“正确曝光”(RE)灵敏度且限定为能量密度值(mJ/cm2),在该能量密度值下版上的1x1棋盘图案在加工之后具有与8x8棋盘图案相同的密度。密度用Gretag-MacBethD19C密度计(从GretagMacbethAG市售可得)测量。使用自动颜色过滤器设定。显影曝光的前体通过浸入用显影溶液DEV-01处理(参见下文)。显影溶液为水基(脱矿物水)且配制在下表4中给出。浸入加工的程序将200ml在圆筒容器中的显影剂放在25℃的孵化器中。随后,使曝光的印刷版前体在预定的时间(显影剂停留时间=25秒)中进入包含显影剂(显影剂温度=25℃)的容器中且随后用水彻底冲洗。获得印刷版01至PP-07。Dev-01:DEV-01的制剂在下表4中呈现。pH为12.9且电导率为82mS/cm。表4:DEV-01的组成(1)DEV-01的pH为12.9且电导率为82mS/cm+/-0.1mS/cm(在20℃下测量)。将成分加到脱矿物水(总共1升);(2)NaOH在水中的50重量%溶液;(3)从SilmacoNV市售可得的偏硅酸盐;(4)90重量%醇醚羧酸盐表面活性剂在水中的溶液,从KaoChemicalsGmbH市售可得;(5)25重量%以下化合物的溶液,从RhodiaLtd市售可得:(6)50重量%水中的N,N-二甲基-N-椰子-N-(3-磺丙基)铵甜菜碱,从RaschigGmbH市售可得:(7)PreventolR50的50重量%水溶液,从BayerAG市售可得;(8)辛基两性丙酸钠,从CrodaChemicalsEuropeLtd市售可得;(9)SAG220消泡乳液,水中的聚二甲基硅氧烷乳液(20重量%活性材料),从MomentivePerformanceMaterialsInc市售可得。结果。灵敏度根据本发明的印刷版前体(即包括本发明的IR-树脂1-3的印刷版前体)获得的RE灵敏度,如上测定,类似于包括对比树脂1的对比印刷版前体的灵敏度。消融。印刷版前体PPP-01至PPP-07的消融行为根据如下所述的消融试验方法试验。消融试验的结果在下表5中给出。消融试验方法在第一步骤中,经由快速过滤器收集(FFC)方法收集消融粉尘。随后,总有机碳(TOC)测量提供释放的固体粉尘的重量/版表面(例如mg碳/m²)的正确值。快速过滤器收集快速过滤器收集(FFC)方法在具有20W红外激光头(830nm)、在140rpm和2400dpi下操作的自EastmanKodakCorp.市售可得的制版机CreoTrendsetter上执行。将过滤器(PallflexTMMembrameFilterTissu;石英47mm;记录号7202)放在激光头和真空清洁器之间,直接在激光头之后。过滤器阻挡在网格和载体之间。约4000cm²的版表面积曝光且粉尘在11cm²过滤器上收集。一次测量持续约5-10分钟。随后,消融水平借助于总有机碳(TOC)测量定量。总有机碳(TOC)测量TOC分析为定量方法,提供通过FFC方法获得的样品中存在的所有有机碳原子的总重量。获得在曝光步骤期间由于消融现象释放的碳原子的量(即mg碳/m2)且给出关于消融程度的观点。涉及这种测量的更多细节可以在以下标准中发现:ISONBNEN15936/2012:污泥、处理的生物废弃物、土壤和废弃物-通过干式燃烧测定总有机碳(TOC)。NBNEN13137/2001:表征废弃物-测定废弃物、污泥和沉淀中的总有机碳(TOC)。结果消融试验的结果在下表5中给出。表5:消融结果消融结果显示与具有类似量的游离IR-染料相比,在具有结合的IR染料的印刷版之间存在明显差别。过滤器上收集的粉尘的量降低超过50%。当前第1页1 2 3 
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