本发明涉及新型抗坏血酸衍生物、使用该衍生物以抗坏血酸作为糖苷配基的糖苷[2-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸等]的制造方法及新型糖苷。
背景技术：
：下式所表示的2-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸是作为维生素C原有用的化合物，基于其优异的性质，研究了在化妆品、医药部外品、医药品、食品等各个领域中的应用(专利文献1)。专利文献1公开了通过将作为中间体的2-O-(2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸进行碱水解(即下述工序)，可得到2-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸。(式中，各R各自独立地为碳原子数1～5的烷基。)其次，该文献记载了可经过下述工序来制造上述中间体。(1)将5，6-异丙叉基抗坏血酸的3位羟基通过苄基溴进行苄基醚化，从而制成3-O-苄基-5，6-O-异丙叉基抗坏血酸的工序。(式中，Bn为苄基。)(2)将3-O-苄基-5，6-O-异丙叉基抗坏血酸与2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖基碳酸酯(烷基、经卤代的烷基、可以被取代的芳基碳酸酯)在非极性溶剂中或者无溶剂于100～200℃进行加热的工序。(式中，R’为烷基、经卤代的烷基、或可以被取代的芳基，Bn及R与所述相同。)(3)将2-O-(2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-O-苄基-5，6-O-异丙叉基抗坏血酸的异丙叉基用酸催化剂水解除去，从而得到2-O-(2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-O-苄基抗坏血酸的工序。(式中，Bn及R与所述相同。)(4)将2-O-(2，3，4，6-四-O-酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-3-O-苄基抗坏血酸的苄基进行氢化分解的工序。(式中，Bn及R与所述相同。)然而，在上述一系列的2-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸的制造工序中存在应改善的方面。例如在工序(1)中，需要将抗坏血酸的3位羟基进行苄基醚化，但该反应的选择性并不高，从而会副生出2位及3位的两个羟基均被苄基醚化的化合物或在2位碳上苄基发生取代的二羰基体等。另外，在工序(2)中，由于使用了5，6位被酸不稳定的缩丙酮基(acetonide)保护的化合物(3-O-苄基-5，6-O-异丙叉基抗坏血酸)，故而无法使用在糖苷化反应中通用的酸催化剂，在反应中需要100～200℃的加热。在这样高温下的加热，尤其是假设为工业规模等的大规模工序时，从难以进行均匀的温度控制的方面、能量、或装置的所需性能的观点出发，无法说理想。进而，在工序(2)中，由于仅β配置的碳酸酯进行反应，故而需要在保持起始原料为β配置的状态下制造碳酸酯，从而不得不使用昂贵且环境负担高的试剂(溴化氢、碳酸银)。专利文献1：日本专利第4713832号公报(权利要求、段落[0024]～[0029]、实施例)技术实现要素：本发明所要解决的技术课题在于提供新型抗坏血酸衍生物及其制造方法。本发明其他所要解决的技术课题在于提供高效制造以抗坏血酸作为糖苷配基的糖苷的方法。本发明进一步所要解决的技术课题在于提供以抗坏血酸作为糖苷配基的新型糖苷。具体实施方式本发明者为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现将抗坏血酸的四酰化物使用碱(仲胺等)进行脱酰基化时，意外的是3位的酰化物以高选择性被脱酰基化，从而可得到新型抗坏血酸衍生物(抗坏血酸的仅2、5及6位被酰基化的化合物)(能够以特别高的收率得到)，另外还发现将这样的新型抗坏血酸衍生物作为原料所得到的特定的苄基醚体(抗坏血酸的5及6位酰基化、3位苄基醚化、2位脱酰基化的化合物)相对于酸稳定，可在酸的存在下与糖供体(例如糖的亚胺基体等)高效反应(糖苷键合)，进一步发现由于可进行通过酸的亚胺基活化，从而作为糖供体无论是使用β异头物(β体)的亚胺基还是使用α异头物(α体)的亚胺基，作为糖苷均可选择性地仅得到1，2-反式体(例如β糖苷、β半乳糖苷)，并进一步反复进行了研究从而完成了本发明。即本发明的化合物(抗坏血酸衍生物)由下式(A)表示。(式中，R1表示酰基。)本发明包括如下制造方法：使用碱将下式(A’)所表示的化合物进行脱酰基化处理(详细而言，将在式(A’)所表示的化合物的2位取代的基团-OR1选择性地脱酰基化)，从而制造所述式(A)所表示的化合物。(式中，R1与所述相同。)在这样的抗坏血酸的制造方法中，碱可为仲胺(例如N-单取代哌嗪)。另外，在所述方法中，还可使用相对于式(A’)所表示的化合物为当量或大致当量(例如0.8～1.2摩尔当量)的碱。另外，本发明为制造下式(1)所表示的化合物或其衍生物(糖苷)的方法，还包括如下制造方法：糖基化工序，使下式(B)所表示的化合物与下式(C)所表示的化合物反应，从而得到下式(D)所表示的化合物；脱离工序，使式(D)所表示的化合物的基团R1及基团R2脱离。(式中，Su表示从糖除去了糖苷性羟基的基团。)(式中，R2表示芳甲基，R1与所述相同。)ASu-X(C)(式中，ASu表示从被酰基化的糖除去了糖苷性羟基的基团，X表示离去基团。)(式中，R1、R2及ASu与所述相同。)该方法(糖苷的制造方法)还可进一步包括如下工序：使所述式(A)所表示的化合物与芳甲基化剂(例如苄基卤等的芳甲基卤)反应后，使用碱进行脱酰基化处理从而来制造式(B)所表示的化合物(芳甲基化·脱酰基化工序)。且，通过与芳甲基卤的反应可得到所述式(A)所表示的化合物的芳甲基化物，即下式(B’)所表示的化合物。(式中，R1及R2与所述相同。)在芳甲基化·脱酰基化工序中，式(C)所表示的化合物尤其还可为α体与β体的混合物。在本发明中，即使使用这样的混合物也可得到作为最终产物的1，2-反式体的糖苷。另外，在所述式(C)中，X例如还可为亚胺基(imidate)(2，2，2-三氯乙酰亚胺酰氧基等)。本发明的方法(糖苷的制造方法)还可进一步包括：使用碱将下式(C’)所表示的化合物进行脱酰基化处理，从而得到下式(C”)所表示的化合物的工序；及使所述式(C”)所表示的化合物与对应于离去基团X的化合物反应，从而得到所述式(C)所表示的化合物的工序。ASu-OR1(C′)(式中，R1及ASu与所述相同。)ASu-OH(C")(式中，ASu与所述相同。)在这样的方法中，式(C’)所表示的化合物还可为α体与β体的混合物。另外，碱也可为仲胺(N-单取代哌嗪等)。在本发明的方法(糖苷的制造方法)中，还可在酸的存在下使式(B)所表示的化合物与式(C)所表示的化合物反应。另外，式(B)所表示的化合物与式(C)所表示的化合物的反应还可在非加热下进行。进而，在本发明的方法(糖苷的制造方法)中，脱离工序还可包括：将式(D)所表示的化合物进行氢化处理，从而得到下式(E)所表示的化合物的工序；及将式(E)所表示的化合物进行脱酰基化处理，从而得到式(1)所表示的化合物的工序。(式中，R1及ASu与所述相同。)在本发明的方法中，糖例如还可为单糖(例如葡萄糖、半乳糖等的己糖)。除所述抗坏血酸衍生物以外，本发明还包括在本发明的方法中所制造的所谓的新型化合物(糖苷、糖苷的前体或中间体等)。且，这样的新型化合物并不一定必须通过所述方法来制造。这样的新型化合物尤其可包含新型糖苷。这样的糖苷还可为式(1)中Su不为D-葡萄糖的糖的化合物，例如还可为下式(1B)所表示的化合物或其衍生物。另外，本发明包括所述式(1)所表示的化合物或其衍生物。这样的化合物或其衍生物通常还可通过所述方法得到。进而，本发明包括包含所述式(1)所表示的化合物或其衍生物的组合物。这样的组合物例如还可为饮食品、医药品、医药部外品、化妆品等。进而，本发明包括将所述式(1)所表示的化合物或其衍生物与组合物的组成成分(其他成分)混合从而制造所述组合物的方法。在本发明中，可将抗坏血酸的四酰化物的3位选择性地脱酰基化。因此，在本发明中，可得到新型抗坏血酸衍生物(即抗坏血酸的2、5及6位被酰基化的新型抗坏血酸衍生物)。这样的衍生物对高效制造以抗坏血酸作为糖苷配基的新型糖苷(糖键合于抗坏血酸的2位(糖苷键合)的糖苷)有用。另外，在本发明中，可提供以抗坏血酸作为糖苷配基的新型糖苷。这样的糖苷具有在抗坏血酸的2位上非以往的β-D-葡萄糖的糖(例如半乳糖)进行了糖苷键合的新型结构，与2-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)抗坏血酸同样是作为维生素C原有用的化合物。因此，可应用于化妆品、医药部外品、医药品、食品等各个领域。<抗坏血酸衍生物(2，5，6-三-O-酰基抗坏血酸)>本发明的化合物(抗坏血酸衍生物)由下式(A)表示。即本发明的抗坏血酸衍生物可称为抗坏血酸的仅2、5及6位被酰基化(酰基酯化)的化合物(2，5，6-三-O-酰基抗坏血酸)。(式中，R1表示酰基。)在上式(A)中，作为酰基R1，可列举从作为酮酸的羧酸除去了羟基的基团，例如脂肪族酰基[例如烷酰基(例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基等的C1-10烷酰基，优选C1-6烷酰基，进一步优选C1-4烷酰基)等的饱和脂肪族酰基]、芳香族酰基[例如芳酰基(例如苯甲酰基等的C6-10芳酰基)]等。另外，酰基还包括从作为酮酸的非羧酸(磺酸、磷酸等)除去了羟基的基团[例如烷烃磺酰基(例如甲烷磺酰基)等]。上述物质中优选烷酰基等的脂肪族酰基，特别优选乙酰基。且，在所述式(A)中，3个R1可以为相同或不同的酰基，通常也可为相同的酰基。代表性的抗坏血酸衍生物即包括2、5及6位3个R1均为乙酰基的化合物(即2，5，6-三-O-乙酰基抗坏血酸)。这样的抗坏血酸衍生物例如作为糖苷中的糖苷配基或其前体(中间体)有用。例如这样的抗坏血酸衍生物由于仅在3位具有羟基，故而可高效地在3位键合(糖苷化)糖[单糖(葡萄糖、半乳糖等)等的后述的糖]。尤其是，本发明的抗坏血酸衍生物，如后所述，作为式(1)所表示的特定的化合物(即糖键合于抗坏血酸的2位糖苷)的原料(中间体、前体)有用。[抗坏血酸衍生物的制造方法]抗坏血酸衍生物例如可通过将下式(A’)所表示的化合物(即2，3，5，6-四-O-酰基抗坏血酸)(详细而言，在下式(A’)所表示的化合物的3位取代的基团-OR1)进行脱酰基化(脱酰基化处理)来制造，而没有特别限定。(式中，R1与所述相同。)在上式(A’)中，R1与所述式(A)相同。代表性的化合物(A’)包括2，3，5及6位的4个R1均为乙酰基的化合物(即2，3，5，6-四-O-酰基抗坏血酸)。(式(A’)所表示的化合物的制造方法)式(A’)所表示的化合物可通过使抗坏血酸(L-抗坏血酸)与酰基化剂反应来得到。作为酰基化剂，可列举对应于基团R1的酰基化剂，例如酸酐(例如乙酸酐等)、酰卤(例如乙酰氯等)、酸酯等。酰基化剂可单独或也可组合2种以上。酰基化剂的使用比例只要在抗坏血酸的4个羟基均可酰基化(酰基酯化)的范围内即可，例如还可为相对于1摩尔抗坏血酸为4摩尔以上(例如4～10摩尔)。且，反应根据酰基化剂的种类等可无溶剂进行，也可在溶剂(后述的溶剂等)中进行。抗坏血酸与酰基化剂的反应还可在酸催化剂(例如硫酸、盐酸、硝酸等的无机酸等)的存在下进行。另外，反应还可在加温下[例如反应温度50℃以上(例如60～180℃，优选80～150℃)，进一步优选100～140℃]进行。另外，反应也可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～48小时)，优选3分钟以上(例如4分钟～24小时)，进一步优选5分钟以上(例如10分钟～12小时)左右。且，还可用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。且，可不分离(或回收)反应混合物(包含式(A’)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的脱酰基化反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。(脱酰基化)式(A’)所表示的化合物的脱酰基化(脱酰基化反应)通常可使用碱(或与碱反应)来进行。作为碱，可列举有机碱[胺类、醇盐(例如碱金属醇盐(例如甲醇钠、异丙醇钠等的钠醇盐)等的金属醇盐)等]、无机碱[例如碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾等的碳酸碱金属盐或碳酸碱土金属盐)的弱酸的盐等]等。尤其是，从纯化的观点等出发，作为碱还可适合地使用胺类。在本发明中，意外的是难以发生抗坏血酸2位酰基的脱酰基化，从而能够将3位酰基以高选择性脱酰基化。作为胺类，可使用伯胺、仲胺等，尤其是还可适合地使用仲胺。作为伯胺，例如可列举链状脂肪族胺(例如乙基胺、异丙基胺等的烷基胺)、芳香脂肪族胺(例如苄基胺等)等。另外，作为仲胺，例如可列举链状胺[例如链状脂肪族胺(例如二异丙基胺等的二烷基胺)]、环状胺[或杂环式胺，例如吡咯烷、吡唑烷、咪唑啉、哌嗪、N-单取代哌嗪(例如1-甲基哌嗪、1-乙基哌嗪等的1-烷基哌嗪，优选1-C1-4烷基哌嗪)、吗啉、硫代吗啉等的单环式胺]等。在上述仲胺中，特别优选N-单取代哌嗪(1-烷基哌嗪等)等具有叔氨基的仲胺。使用这样的仲胺时，通过酸清洗易于容易地回收(纯化)产物(式(A’)所表示的化合物)。碱(胺类等)可单独或还可组合2种以上。在脱酰基化中，碱的量可根据碱的种类等来选择，例如相对于式(A’)所表示的化合物，可为0.3摩尔当量以上(例如0.4～10摩尔当量)、0.5摩尔当量以上(例如0.6～5摩尔当量)，优选0.7摩尔当量以上(例如0.8～3摩尔当量)左右。尤其是，通过使用当量或大致当量的碱，式(A’)所表示的化合物易于发生3位的选择性的脱酰基化反应。因此，相对于式(A’)所表示的化合物，还可使用当量或大致当量(例如0.7～1.5摩尔当量，优选0.8～1.2摩尔当量，进一步优选0.9～1.1摩尔当量，特别优选0.95～1.05摩尔当量)的碱。且，使用2当量或大致2当量的碱时，易于将2位及3位选择性地脱酰基化。即通过使用2当量或大致2当量的碱时，还可高效得到下式(A”)所表示的化合物(即5，6-二-O-酰基抗坏血酸)。(式中，R1与所述相同。)脱酰基化还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制脱酰基化的溶剂，则没有特别限定，例如可列举烃类[例如脂肪族烃类(例如己烷、庚烷、环己烷等)、芳香族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯等)等]、卤代烃类(例如二氯甲烷、氯仿等)、醚类[例如链状醚类(例如二乙基醚等)、环状醚类(例如四氢呋喃、二恶烷等)等]、酰胺类[例如N-取代酰胺(N，N-二甲基甲酰胺等的N-烷基取代烷烃酰胺)]、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇等的烷烃醇)等。尤其是，为了选择性地脱酰基化，脱酰基化反应还可适合地使用非活性的溶剂(例如烃类、醚类、卤代烃类等)等。上述溶剂可单独或还可组合2种以上。使用溶剂时，溶剂的使用量没有特别限定，例如相对于1重量份式(A’)所表示的化合物(及碱)，例如还可为0.5～100重量份，优选1～50重量份，进一步优选2～30重量份左右。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应也可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～48小时)，优选3分钟以上(例如4分钟～24小时)、进一步优选5分钟以上(例如10分钟～12小时)左右。且，还可使用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到抗坏血酸衍生物(式(A)所表示的化合物)。可不分离(或回收)反应混合物(包含式(A’)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。尤其是，如所述那样，当使用特定的碱时，通过从提取物的酸清洗易于容易地分离除去由脱酰基化产生的副产物(羧酸酰胺等)。<式(1)所表示的化合物(或其衍生物)及其制造方法>本发明包括下式(1)所表示的化合物或其衍生物(糖苷)。(式中，Su表示从糖除去了糖苷性羟基的基团。)在上式(1)中，Su为从糖(或糖链)除去了糖苷性羟基(半缩醛性羟基)的基团(残基)。换言之，基团-OSu还可称为从糖除去了组成糖苷性羟基(键合于异头碳的羟基)的氢原子的基团(残基)。即，式(1)所表示的化合物可称为以抗坏血酸作为糖苷配基的O-糖苷(在抗坏血酸的2位羟基与糖的糖苷性羟基之间缩合(糖苷键合)的糖苷)。在式(1)中，作为对应于基团Su的糖(即Su-OH)，没有特别限定，还可为单糖(单糖类)、寡糖、多糖(多糖类)等。且，寡糖及多糖还可为均多糖、杂多糖中的任一种。在单糖中，碳原子数没有特别限定，例如还可为戊糖、己糖。另外，单糖例如还可为呋喃糖或吡喃糖。具体的糖可列举单糖[例如戊糖(例如核糖、阿拉伯糖、木糖、脱氧核糖等)、己糖(例如果糖、塔格糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、鼠李糖、葡糖胺、半乳糖胺、葡糖醛酸)等]、上述单糖类键合的寡糖或多糖[例如二糖(例如麦芽糖、曲二糖、纤维二糖、异麦芽糖、龙胆二糖(gentiobiose)、乳糖等)等]等。上述糖中，代表性的糖中包括单糖(例如葡萄糖、半乳糖等的己糖)。且，糖可为D体、L体、它们的混合物中的任一种。另外，式(1)所表示的化合物还可为α体(α异头物、α-糖苷)、β体(β异头物、β-糖苷)、它们的混合物中的任一种，尤其还可为β体。在本发明中，如后所述，作为糖即使使用α体、α体与β体的混合物大多也可得到作为1，2-反式体的式(1)所表示的化合物。例如糖为葡萄糖时可得到β体，为甘露糖时可得到α体。代表性的式(1)所表示的化合物包括例如下式(1A)所表示的化合物(在式(1)中，糖为作为D-葡萄糖的β-糖苷)、下式(1B)所表示的化合物(即在式(1)中，糖为作为D-半乳糖的β-糖苷)等。在式(1)所表示的化合物中，除式(1A)所表示的化合物(即在式(1)中，糖为作为D-葡萄糖的β-糖苷)以外的化合物[例如式(1B)所表示的化合物]为新型化合物。因此，本发明还包括这样的新型化合物(新型糖苷)。作为式(1)所表示的化合物的衍生物，例如可列举式(1)所表示的化合物的羟基(组成抗坏血酸骨架及糖(Su)骨架的羟基)形成盐的化合物(即式(1)所表示的化合物的盐)或在离去基团上发生取代的化合物等。作为盐，例如可列举金属盐(例如钠盐、钾盐、钙盐等的碱或碱土金属盐)、胺盐、铵盐等的与碱的盐。另外，作为离去基团，可列举酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、辛酰氧基、棕榈酰氧基、硬脂酰氧基等的脂肪族酰氧基等)等。具有这样的酰氧基的化合物可称为式(1)所表示的化合物的酰基化物(酰基酯)。其次，本发明的糖苷(式(1)所表示的化合物或其衍生物)通常可经过如下工序制造：糖基化工序，使下式(B)所表示的化合物与下式(C)所表示的化合物反应从而得到下式(D)所表示的化合物；及脱离工序，使式(D)所表示的化合物的基团R1及基团R2脱离。(式中，R2表示芳甲基，R1与所述相同。)ASu-X(C)(式中，ASu表示从被酰基化的糖除去了糖苷性羟基的基团，X表示离去基团。)(式中，R1、R2及ASu与所述相同。)以下，关于制造方法进行详述。<式(B)所表示的化合物>在式(B)中，R2为芳甲基。作为芳甲基(R2)，例如可列举苄基、取代苄基[例如烷基苄基(例如4-甲基苄基等的C1-4烷基苄基)等]等。优选芳甲基为苄基。另外，在式(B)中，R1与所述相同(即酰基)，优选方式也与所述相同。在代表性的式(B)所表示的化合物中包括5及6位的R1为乙酰基、R2为苄基的化合物(即3-O-苄基-5，6-二-O-乙酰基-抗坏血酸)。[式(B)所表示的化合物的制造方法]式(B)所表示的化合物例如可将所述式(A)作为原料(中间体、前体)来制造。即，式(B)所表示的化合物可经过如下工序来得到：使式(A)所表示的化合物与芳甲基化剂反应(芳甲基化反应)后进行脱酰基化处理(详细而言，将在抗坏血酸或式(A)所表示的化合物的2位取代的基团-OR1进行脱酰基化)(芳甲基化·脱酰基化工序)。且，为了得到式(B)所表示的化合物，认为还可使用仅5，6位被酰基化的抗坏血酸(5，6-二酰基抗坏血酸)。然而，5，6-二酰基抗坏血酸为使抗坏血酸与酰基化剂(例如乙酸酐等)反应所得到的化合物，但难以选择性地将5及6位酰基化，通常作为包含仅5位或6位被酰基化的抗坏血酸、仅3位被酰基化的抗坏血酸等的副产物的混合物而得到。其次，难以从该混合物选择性地仅分离5，6-二酰基抗坏血酸。另外，即使可分离5，6-二酰基抗坏血酸，也难以选择性地仅将3位芳甲基醚化(苄基醚化等)。因此，在本发明中，作为式(B)所表示的化合物的原料，不使用5，6-二酰基抗坏血酸，而使用式(A)所表示的化合物(2，5，6-三酰基抗坏血酸)。作为芳甲基化剂，例如可列举芳甲基卤(或卤代甲基芳烃，例如苄基氯、苄基溴等的苄基卤)等对应于芳甲基的试剂。在芳甲基化反应中，相对于1摩尔式(A)所表示的化合物，芳甲基化剂的使用比例例如可为0.8摩尔以上(例如0.9～10摩尔)，优选1摩尔以上(例如1.1～5摩尔)，进一步优选1.2摩尔以上(例如1.3～3摩尔)。芳甲基化反应可在碱的存在下进行。作为碱，例如可列举碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等的碳酸碱金属盐)、氧化银、吡啶类(吡啶、甲基吡啶)等。碱可单独或也可组合2种以上。例如相对于式(A)所表示的化合物(或芳甲基化剂)，碱的使用比例例如可为1摩尔当量以上(例如1～5摩尔当量)。另外，芳甲基化反应还可在亚硫酸氢钠(连二亚硫酸钠)、硫代硫酸钠等的还原剂的存在下进行。例如相对于式(A)所表示的化合物，还原剂的使用比例例如还可为1摩尔当量以上(例如1～5摩尔当量)。且，芳甲基化反应还可在溶剂中进行。作为溶剂，可列举所述例示的溶剂(例如N，N-二甲基甲酰胺等的酰胺类)等。使用溶剂时，溶剂的使用量没有特别限定，例如相对于1重量份式(A)所表示的化合物，例如可为1～100重量份，优选2～50重量份左右。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。反应温度例如可为30～150℃，优选40～120℃，进一步优选50～100℃左右。反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间例如可为1分钟以上(例如1.5分钟～24小时)，优选2分钟以上(例如3分钟～12小时)，进一步优选5分钟以上(例如10分钟～3小时)左右。且，还可使用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到式(A)所表示的化合物的芳甲基化物，即下式(B’)所表示的化合物。(式中，R1及R2与所述相同。)且，在代表性的式(B’)所表示的化合物中包括2、5及6位的R1为乙酰基、R2为苄基的化合物(即3-O-苄基-2，5，6-三-O-乙酰基-抗坏血酸)。可不分离(或回收)反应混合物(包含式(B’)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应(脱酰基化)，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。(脱酰基化)通过紧接着芳甲基化来进行脱酰基化，可得到式(B)所表示的化合物。脱酰基化(脱酰基化反应)通常可使用碱(或与碱反应)进行。作为碱，还可适合地使用胺类。作为胺类，可列举所述例示的胺类(例如仲胺)等。作为胺类，使用N-单取代哌嗪(1-烷基哌嗪等)等具有叔氨基的仲胺时，与所述同样通过酸清洗易于容易地回收(纯化)产物(式(B)所表示的化合物)。在脱酰基化中，碱的量可根据碱的种类等来选择，例如相对于式(A)所表示的化合物或式(B’)所表示的化合物，可为0.5摩尔当量以上(例如0.7～10摩尔当量)、0.8摩尔当量以上(例如0.9～5摩尔当量)，优选1摩尔当量以上(例如1～3摩尔当量)左右。脱酰基化还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制脱酰基化的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂等。且，将芳甲基化反应混合物直接供于脱酰基化时，也可将在芳甲基化反应中使用的溶剂作为脱酰基化的溶剂使用。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～48小时)，优选3分钟以上(例如4分钟～24小时)，进一步优选5分钟以上(例如10分钟～12小时)左右。且还可使用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到式(B)所表示的化合物。可不分离(或回收)反应混合物(包含式(B)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应(糖苷化反应)，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。尤其是，如所述那样，当使用特定的碱时，通过从提取物的酸清洗易于容易地分离除去由脱酰基化产生的副产物(羧酸酰胺等)。<式(C)所表示的化合物>在式(C)中，ASu为从被酰基化(酰基酯化)的糖除去了糖苷性羟基(半缩醛性羟基、键合于异头碳的羟基)的基团(残基)。换言之，ASu为在所述式(1)中的基团Su中除糖苷性羟基以外的所有羟基均被酰基化的基团(或羟基取代为酰氧基的基团)。因此，除被酰基化以外，ASu与Su相同，优选方式也与Su的情况相同。在被酰基化的糖(或酰氧基)中，作为酰基，可例示与所述R1(乙酰基等)为同样的酰基。酰基也可以为相同或不同的酰基。且，式(C)所表示的化合物(或基团ASu)可以为α体(α异头物、α-糖苷)、β体(β异头物、β-糖苷)、它们的混合物中的任一种。尤其是，在本发明中，从处理效率的观点出发，还可适合地使用α体与β体的混合物。作为具体的基团ASu，例如包括下式(ASu-1)所表示的基团、下式(ASu-2)所表示的基团(即Su对应于D-葡萄糖或D-半乳糖的基团、四-O-酰基-D-吡喃葡萄糖基、四-O-酰基-D-吡喃半乳糖基)等。(式中，波浪线表示α体、β体或其混合物，R1与所述相同。)在式(C)中，基团X为离去基团。即式(C)所表示的化合物可称为基团X键合于ASu的异头碳的化合物(或ASu的糖苷性羟基取代为离去基团的化合物)。作为离去基团X，只要是可与式(B)所表示的化合物的羟基(2位羟基)反应而形成糖苷键的基团(使ASu的异头碳或异头位活化的基团)，就没有特别限定，例如可列举亚胺基{例如2，2，2-三氯乙酰亚胺酰氧基(基团-O-C(＝NH)-CCl3)、(N-苯基)三氟乙酰亚胺酰氧基(基团-O-C(＝NPh)-CF3)等}、碳酸基(或碳酸酯基，例如2，2，2-三氯乙氧基羰氧基等)、酰氧基(例如乙酰氧基等的所述基团-OR1所表示的基团)、卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)等。在上述中，由于即使式(C)所表示的化合物(或ASu)为α体、β体中的任一种，亚胺基也可与式(B)所表示的化合物进行糖苷键合(进一步可得到1，2-反式体)，故而作为式(C)所表示的化合物，在使用α体、α体与β体的混合物的情况下等较为适合。尤其是，由于不需要分离α体与β体，故而还可适合地使用α体与β体的混合物。作为代表性的式(C)所表示的化合物，包括亚胺基体，例如下式(C1)所表示的化合物、下式(C2)所表示的化合物(即ASu为被酰基化的D-葡萄糖或D-半乳糖、X为2-三氯乙酰亚胺酰氧基的化合物)等。(式中，波浪线表示α体、β体或其混合物，R1与所述相同。)[式(C)所表示的化合物的制造方法]只要可获得式(C)所表示的化合物则可使用市售品，也可使用合成(制造)品。作为式(C)所表示的化合物的制造方法，没有特别限定，例如可经过如下工序得到：将下式(C’)所表示的化合物进行脱酰基化处理(脱酰基化)，从而得到下式(C”)所表示的化合物的工序(脱酰基化工序)；及使式(C”)所表示的化合物与对应于离去基团X的化合物反应的工序(离去基团导入工序)。且，式(C’)所表示的化合物与式(C)所表示的化合物相同[即离去基团X为式(C)中的酰氧基(-OR1)]时，不需要经过这样的工序。ASu-OR1(C′)(式中，R1及ASu与所述相同。)ASu-OH(C")(式中，ASu与所述相同。)(式(C’)所表示的化合物)在式(C’)中，R1与所述相同(即酰基)。如所述那样，ASu为从被酰基化的糖除去了糖苷性羟基的基团，基团-OR1为酰氧基(即被酰基化或酰基酯化的羟基)。即式(C’)所表示的化合物为包括糖苷性羟基在内的所有羟基均被酰基化(酰基酯化)的化合物。且，如所述那样，式(C’)所表示的化合物可以为对应于α体(α异头物、α-糖苷)、β体(β异头物、β-糖苷)、它们的混合物中的任一种的基团。在本发明中，无论α体、β体均可得到糖苷。代表性的式(C’)所表示的化合物包括下式(C’1)所表示的化合物、下式(C’2)所表示的化合物[即ASu为被酰基化的D-葡萄糖或D-半乳糖、R1为酰基的化合物(五-O-酰基-D-葡萄糖、五-O-酰基-D-半乳糖)]等。(式中，波浪线表示α体、β体或其混合物，R1与所述相同。)(式(C’)所表示的化合物的制造方法)式(C’)所表示的化合物可通过使糖与酰基化剂反应来得到。作为糖，可列举所述例示的糖(例如葡萄糖、半乳糖等的单糖)等。且，糖还可为α体、β体、它们的混合物中的任一种。作为酰基化剂，可列举对应于基团R1的酰基化剂，例如酸酐(例如乙酸酐等)、酰卤(例如乙酰氯等)等。酰基化剂可单独或也可组合2种以上。酰基化剂的使用比例只要在能够将糖的所有羟基均酰基化(酰基酯化)的范围内即可，例如相对于1摩尔糖的羟基可为1摩尔以上(例如1～5摩尔，优选1.2～3摩尔)。且，反应根据酰基化剂的种类等，可无溶剂进行，也可在溶剂(所述溶剂等)中进行。糖与酰基化剂的反应还可在碱[例如弱酸的盐(乙酸钠等)、氢氧化物(氢氧化钠等)]、酸(例如硫酸、盐酸、硝酸等的无机酸等)等的存在下进行。另外，反应还可在加温下或回流下进行。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～48小时)，优选3分钟以上(例如4分钟～24小时)，进一步优选5分钟以上(例如10分钟～12小时)左右。且，还可用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。且，可不分离(或回收)反应混合物(包含式(C’)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的脱酰基化反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。如上述那样，可得到式(C’)所表示的化合物。作为糖，使用α体与β体的混合物时(进一步仅使用α体或β体时)，在式(C’)所表示的化合物中也可得到α体与β体的混合物。且，这样的混合物还可通过重结晶等的方法将α体与β体分离，在本发明中可不进行这样的分离而将混合物直接供于后述的脱酰基化。(脱酰基化工序)式(C’)所表示的化合物的脱酰基化(脱酰基化反应)通常可使用碱(或与碱反应)来进行。作为碱，还可适合地使用胺类、酰肼(醋酰肼等的羧酰肼)等。作为胺类，可列举所述例示的胺类(例如仲胺)等。作为胺类，使用N-单取代哌嗪(1-烷基哌嗪等)等具有叔氨基的仲胺时，与所述同样，通过酸清洗易于容易地回收(纯化)产物(式(C”)所表示的化合物)。在脱酰基化中，碱的量可根据碱的种类等来选择，例如相对于式(C’)所表示的化合物还可为0.5摩尔当量以上(例如0.7～10摩尔当量)、0.8摩尔当量以上(例如0.9～5摩尔当量)，优选1摩尔当量以上(例如1～3摩尔当量)左右。脱酰基化还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制脱酰基化的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂等。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～72小时)，优选5分钟以上(例如10分钟～48小时)，进一步优选30分钟以上(例如1～36小时)左右。且，还可使用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到式(C”)所表示的化合物。可不分离(或回收)反应混合物(包含式(C”)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。尤其是，如所述那样，当使用特定的碱时，通过从提取物的酸清洗易于容易地分离除去由脱酰基化产生的副产物(羧酸酰胺等)。且，代表性的式(C”)所表示的化合物包括下式(C”1)所表示的化合物、下式(C”2)所表示的化合物(即ASu为被酰基化的D-葡萄糖或D-半乳糖的化合物)等。(式中，波浪线表示α体、β体或其混合物，R1与所述相同。)(离去基团导入工序)在离去基团导入工序中，使式(C”)所表示的化合物与对应于离去基团X的化合物反应。作为对应于离去基团X的化合物，只要是能够使所述离去基团与式(C”)所表示的化合物反应从而导入离去基团X的化合物即可，例如可列举亚胺基导入剂(例如三氯乙酰腈等)、碳酸基导入剂(例如氯甲酸2，2，2-三氯乙酯(TrocCl)等)、卤素导入剂(例如氯化氢、溴化氢等的卤代氢)等。例如相对于1摩尔式(C”)所表示的化合物，对应于离去基团X的化合物的使用比例可为1摩尔以上(例如1～5摩尔，优选1.2～3摩尔)。根据对应于离去基团X的化合物的种类等，反应还可在碱的存在下进行。作为碱(或碱催化剂)，可列举所述例示的碱，例如胺(仲胺等)、吡啶类、碳酸盐等。例如相对于1摩尔式(C”)所表示的化合物，碱的使用比例可为0.01摩尔当量以上(例如0.05～3摩尔当量，优选0.1～2摩尔当量，进一步优选0.2～1.5摩尔当量)。反应还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制反应的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂(例如卤代烃类)等。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～72小时)，优选5分钟以上(例如10分钟～48小时)，进一步优选30分钟以上(例如1～36小时)左右。且，还可用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可不分离(或回收)反应混合物(包含式(C)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应(糖苷化反应)，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。<糖基化工序>在糖基化工序中，使式(B)所表示的化合物与式(C)所表示的化合物反应来得到式(D)所表示的化合物。且，用于反应的式(C)所表示的化合物与所述同样可为α体、β体、它们的混合物中的任一种。在糖基化工序中，式(B)所表示的化合物与式(C)所表示的化合物的使用比例，例如可为式(B)所表示的化合物/式(C)所表示的化合物(摩尔比)＝1/0.5～1/2，优选1/0.7～1/1.5，进一步优选1/0.8～1/1.2左右。糖基化工序尤其可在酸(酸催化剂)的存在下进行。由于式(B)所表示的化合物相对于酸稳定，故而在本发明中可在酸的存在下进行糖基化反应。因此，能够以高反应效率进行糖基化。作为酸，可列举质子酸{例如无机酸[例如卤代氢(氯化氢、溴化氢、碘化氢等)、硫酸、硝酸、磷酸等]、有机酸[例如羧酸类(例如甲酸、乙酸、三氟乙酸等)、磺酸类(例如甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸)]等}、磺酸酯类(例如三甲硅基三氟甲磺酸酯等的三氟甲磺酸酯类)、路易斯酸{例如硼络合物[例如三氟化硼络合物(例如三氟化硼二乙基醚络合物、三氟化硼单烷基胺络合物、三氟化硼水和物等)]等的非金属络合物；金属醇盐[例如铝醇盐(三乙氧基铝等)、钛醇盐(四乙氧基钛等)、锆醇盐(四丁氧基锆等)等]、金属卤代物(例如氯化铁、氯化锌、氯化铝、四氯化钛)、金属三氟甲磺酸盐、金属乙酰丙酮盐等的金属络合物(或金属化合物)等}等。酸可单独或也可组合2种以上。酸的使用比例可根据酸的种类等适当选择，例如相对于1摩尔式(B)所表示的化合物(或式(C)所表示的化合物)，可为0.001摩尔当量以上(例如0.001～2摩尔当量，优选0.005～1摩尔当量，进一步优选0.01～0.5摩尔当量)，通常还可为0.001～0.3摩尔当量(例如0.01～0.2摩尔当量)。反应还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制反应的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂(例如卤代烃类)等。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。尤其是，在本发明中，由于可使用酸催化剂，故而即使在非加热下(常温或冷却下)进行反应，也可高效地进行糖基化反应。因此，在本发明中，例如还可在40℃以下(例如―20℃～35℃)，优选30℃以下(例如―10℃～25℃)左右的反应温度下反应。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～48小时)，优选5分钟以上(例如10分钟～24小时)，进一步优选20分钟以上(例如30分钟～12小时)左右。且，还可用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到式(D)所表示的化合物。可不分离(或回收)反应混合物(包含式(D)所表示的化合物的混合物)直接供于后述的反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。尤其是，为了除去糖苷化反应的副产物(例如三氯乙酰胺等)，也可将反应混合物进行碱清洗。另外，在反应混合物中包含未反应的对应于离去基团X的化合物(例如三氯乙酰腈等)时，通过重结晶[例如在醇(甲醇等)中的重结晶]也可分离(纯化)产物(式(D)所表示的化合物)。且，如所述那样，式(C)所表示的化合物还可为α体、β体、它们的混合物中的任一种，即使在使用它们中的任一种时，通常也可得到1，2-反式体的式(D)所表示的化合物。在代表性的式(D)所表示的化合物中包括下式(D1)所表示的化合物、下式(D2)所表示的化合物(即ASu为被酰基化的D-葡萄糖或D-半乳糖的化合物)等。(式中，R1及R2与所述相同。)<脱离工序>在脱离工序中，使式(D)所表示的化合物的基团R1及基团R2脱离。就脱离(脱离反应)而言，基团R1与基团R2的脱离顺序没有特别限定，可在将基团R1及基团R2中的任一个基团脱离后再脱离另一个基团，也可将基团R1及R2同时(或在相同反应系统中)脱离。尤其是，可将基团R2脱离后再脱离基R1。以这样的顺序脱离，貌似可以高效地抑制副产物(或杂质)的生成等。[基团R2的脱离(氢化处理工序)]在式(D)所表示的化合物中，基团R2的脱离方法没有特别限定，例如可列举将式(D)所表示的化合物进行氢化处理(氢化分解)的方法。氢化处理可通过使式(D)所表示的化合物与氢(氢气)反应(接触)来进行。氢化处理也可在催化剂的存在下进行。作为催化剂，可列举金属催化剂(或金属络合物)，例如包含钯、镍、钌、铱、铂、铑等的过渡金属的催化剂[尤其是钯/碳等的贵金属(特别铂族金属)催化剂]等。另外，为了促进反应，氢化处理也可在酸的存在下进行。作为酸，可列举所述例示的酸，例如羧酸类(例如乙酸等)等。反应也可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制反应的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂(例如醚类、醇类)等。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应还可在搅拌下进行。反应时间没有特别限定，例如可为10分钟以上(例如30分钟～10天)，优选1小时以上(例如2小时～5天)，进一步优选3小时以上(例如5～36小时)左右。且，还可用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到产物。可不分离(或回收)反应混合物(例如包含产物的混合物)直接供于后述的反应，也可分离(或回收)。从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。且，在基团R2脱离之前先进行基团R1的脱离时，作为产物，可得到下式(E)所表示的化合物。(式中，R1及ASu与所述相同。)尤其是，代表性的式(E)所表示的化合物中包括下式(E1)所表示的化合物、下式(E2)所表示的化合物(即ASu为被酰基化的D-葡萄糖或D-半乳糖的化合物)等。(式中，R1与所述相同。)[基团R1的脱离(脱酰基化工序)]在式(D)所表示的化合物(或式(E)所表示的化合物)中，基团R1的脱离(脱酰基化)方法没有特别限定，例如可将式(D)所表示的化合物通过使用碱进行脱酰基化来进行。作为碱，例如可列举弱酸的盐(例如碳酸盐(例如碳酸钾等的所述例示的碳酸盐))、胺(所述例示的胺等)、氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾等的碱或碱土金属氢氧化物)等。碱可单独或也可组合2种以上。脱酰基化还可在溶剂中进行。作为溶剂，只要是不抑制脱酰基化的溶剂，则没有特别限定，可使用所述例示的溶剂(例如醇等)等。反应还可在常温(或室温)下、冷却下、或加温下进行。另外，反应可在搅拌下进行，还可在空气中或非活性气氛(氮、稀有气体等)中进行。反应时间没有特别限定，例如可为1分钟以上(例如2分钟～72小时)，优选5分钟以上(例如10分钟～48小时)、进一步优选30分钟以上(例如1～36小时)左右。且，还可使用薄层色谱(TLC)等的惯用方法来确认反应的进行。如上述那样，可得到式(1)所表示的化合物。且，根据使用的碱的种类、纯化方法，有时也能够以盐(例如碱金属盐)等的衍生物的方式得到式(1)所表示的化合物。式(1)所表示的化合物从反应混合物的分离(或纯化)可利用惯用的方法(例如过滤、提取、浓缩、清洗、吸附、膜分离、色谱等)。且，式(1)所表示的化合物的衍生物可通过惯用的方法得到。例如可通过使式(1)所表示的化合物与对应的碱[例如碱或碱土金属氢氧化物(氢氧化钠等)、胺、氨等]反应来得到盐。另外，可通过使式(1)所表示的化合物与对应的酰基化剂(例如乙酸酐、丙酸酐等的酸酐、酰卤等)反应来得到酰基化物。<式(1)所表示的化合物(或其衍生物)的用途>本发明的糖苷(即所述式(1)所表示的化合物或其衍生物)可用于各种用途。且，糖苷也可用所述方法来制造。这样的糖苷也可组成组合物。作为这样的组合物(或糖苷)的用途，例如可列举饮食物、医药、医药部外品、化妆品等。作为饮食物(饮食品)，例如可列举食品、饮料、调味料、功能食品(功能性食品)、健康食品、营养辅助食品、特定保健用食品、膳食补充剂等。作为具体的饮食物，例如可列举饴糖、含片、口香糖、酸奶、冰激凌、布丁、果冻、软羊羹、酒精饮料、咖啡饮料、果汁、果肉饮料、碳酸饮料、清凉饮料、牛奶、乳清饮料、乳酸菌饮料等，也可为粉末[例如即溶用粉末(例如溶解成咖啡、红茶、果汁、酸奶、汤等的粉末、混合于料理使用的粉末等)]。医药及医药部外品例如还可为经口剂(例如片剂、胶囊剂、颗粒剂、散剂、糖浆剂、浸膏剂等)、外用剂或非经口剂(例如软膏、眼软膏、洗剂、霜、贴剂、栓剂、滴眼剂、滴鼻剂、注射剂等)等的方式。外用剂还可为皮肤用、非皮肤用中的任一种，皮肤用外用剂例如包括洗面奶、肥皂、口腔用护理产品(漱口液、牙粉等)、洗发水、护发素、理发护发素、发乳、整发液、生发液、育发·生发剂、化妆水、乳液、霜等。且，组合物并不限于人用，也可为动物用组合物[例如动物用饮食品(例如宠物用饮食物、家畜用饲料等)等]。作为组合物的组成成分[除所述糖苷以外的成分(其他成分)]，可根据组合物的用途、形态来适当选择，例如可列举糖类或甜味剂(葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、山梨醇、甜菊苷、甜茶素、玉米糖浆、乳糖、甘露醇等)、酸味剂(柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、乳酸等)、油脂(植物油、动物油等)、蜡(羊毛脂、蜂蜡等)、烃(或石蜡、白凡士林等)、脂肪酸、脂质(神经酰胺等)、醇(乙醇等)、多元醇(丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、甘油等)、高级醇、酯(甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等)、氨基酸、肽或蛋白质(胶原蛋白肽、弹性蛋白肽、蛋白多糖、酪蛋白、明胶等)、纤维素、纤维素衍生物(羧甲基纤维素等的纤维素醚类)、淀粉(玉米淀粉等)、淀粉加工物(糊精等)、矿物质成分(钙盐类等)、维生素类[维生素B类(烟酰胺、泛酸钙等)、L-抗坏血酸、dl-α-生育酚等]、海藻酸盐(海藻酸钠等)、阿拉伯胶、卡拉胶、果胶、乳成分、果汁、咖啡提取物、琼脂、表面活性剂、保湿剂、美白剂、色素、着色剂、颜料、营养强化剂、香料、植物·动物提取成分(例如从黄芩、月见草、甘蔗等的植物原料所得到的提取物或粉碎物)、紫外线吸收剂、抗氧化剂(异抗坏血酸钠等)、抗氧化剂、保存剂、防腐·杀菌剂、润滑剂(硬脂酸镁、棕榈酸镁等)、消臭成分[例如掩蔽剂、吸附剂、多孔质材料、消臭剂(例如抗氧化剂、脂加氧酶抑制剂、抗菌剂、掩蔽·调和香料、乙醇胺等)等]、具有各种药理作用的物质{例如具有自律神经调节作用的物质(拟交感神经物质、拟副交感神经物质等)、具有降血压作用的物质、具有抗肥胖作用的物质[具有食欲抑制系统刺激作用的物质、作用于饱觉中枢的物质、涉及能量代谢的物质(例如作用于β3受体的物质、具有能量消耗促进作用的物质)等]}等。上述其他成分可单独或也可组合2种以上。在组合物中，本发明的糖苷的比例可根据组合物的用途、形态来适当选择，例如以固体成分(或干燥重量)换算可为0.0001～90重量％，优选0.0005～50重量％，进一步优选0.001～10重量％左右。且，组合物的用量可根据对象年龄、体重、健康状况等来适当选择，例如本发明糖苷的成人每1天的摄取量为1～5000mg，优选10～3000mg，进一步优选30～1000mg左右。且，组合物可通过将所述糖苷与其他成分混合来制造。另外，在混合的同时也可利用公知的方法来成形为各种形态。例如组合物的形态为粉末时，还可使用常用的赋形剂(例如糊精、高分子淀粉水解物、高分子肽等)来干燥粉体化。另外，制备医药品、医药部外品时，可将糖苷与其他成分混合并制备成各种剂型的医药品。且，用于各种剂型的制备的其他成分没有特别限制，可使用通常所使用的成分，作为其例子，可列举淀粉、乳糖、白糖、甘露醇、羧甲基纤维素、玉米淀粉、无机盐等的固体载体；蒸馏水、生理盐水、葡萄糖水溶液、乙醇等的醇、丙二醇、聚乙二醇等的液体载体；各种动植物油、白凡士林、石蜡、蜡类等的油性载体等。能够进一步如下进行加工：将糖苷与食用原料混合加工成粉末、颗粒、球粒、片剂等的形状；或根据常规方法加工处理成所述例示的饮食品；或将它们混合的液状物用明胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素等的膜剂制膜从而成形为胶囊；或加工成饮料(饮料类)的形态。具体的组合物的例子如下所示。且，在以下的例子中，作为糖苷，例如可使用所述式(1A)所表示的化合物、所述式(1B)所表示的化合物等。表1冰激凌原料重量份鲜奶油(45％脂肪)33.8脱脂奶粉11.0细砂糖14.8加糖蛋黄0.3香草精0.1水39.998糖苷0.002总量100.00表2果汁表3乳酸菌饮料原料重量份乳固体成分21％发酵乳14.76果糖葡萄糖液糖13.31果胶0.5柠檬酸0.08香料0.15水71.198糖苷0.002总量100.00表4酸奶原料重量份鲜奶(3.4％脂肪)80.0鲜奶油(50％脂肪)8.0脱脂奶粉1.5柠檬酸0.08水7.498乳酸菌3.0糖苷0.002总量100.00表5咖啡饮料原料重量份细砂糖8.0脱脂奶粉5.0焦糖0.2咖啡提取物2.0香料0.1聚甘油脂肪酸酯0.05食盐0.05水84.598糖苷0.002总量100.00表6酒精饮料原料重量份50容量％乙醇32.0砂糖8.4果汁2.4糖苷0.002纯化水57.198总量100.00表7肥皂表8肥皂原料重量份肥皂坯料99.8式(1A)所表示的化合物0.1式(1B)所表示的化合物0.1总量100.0表9洗发水原料重量份十二烷基硫酸钠16.0椰子油脂肪酸单乙醇酰胺4.01，3-丁二醇1.9糖苷0.1防腐剂、色素、香料适量纯化水78.0总量100.0表10理发护发素表11生发液原料重量份乙醇70.0维生素E0.4L-薄荷醇0.4甘草酸二钾0.1糖苷0.1水杨酸0.5甘油0.5纯化水28.0总量100.0表12化妆水表13乳液原料重量份硬脂酸1.5鲸蜡醇0.5辛基十二醇肉豆蔻酸酯5.0聚氧乙烯(10)单油酸酯1.0液体石蜡5.0三乙醇胺0.5糖苷1.0透明质酸钠0.01甘油7.01，3-丁二醇3.0乙二胺二羟基三乙酸钠0.01纯化水75.48总量100.0表14喷雾剂表15霜原料重量份硬脂酸2.5单硬脂酸甘油酯0.8山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯0.6单硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐0.4鲸蜡硬脂醇2角鲨烷12.0六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇2.0橄榄油5.0辛基十二醇肉豆蔻酸酯15.0甲基聚硅氧烷0.5甘油101，3-丁二醇8.0氢氧化钠0.1对羟基苯甲酸甲酯0.1糖苷0.3纯化水40.7总量100.0表16即溶用粉末原料配合量(mg)配合率(重量％)胶原蛋白肽5000.076.92弹性蛋白肽1.00.02蛋白多糖0.10.01糊精1495.023.00糖苷3.50.05总量6500.0100.00且，将上述即溶用粉末溶解于水、果汁或清汤时，任一种分散性均优异，所得到的饮料适合作为即溶饮料。另外，可通过在软胶囊剂(由明胶60.0％、甘油30.0％、对羟基苯甲酸甲酯0.15％、对羟基苯甲酸丙酯0.51％及适量的水构成的制剂)的膜中根据常规方法填充上述即溶用粉末来得到软胶囊。表17片剂原料配合量(mg)配合率(重量％)胶原蛋白肽5000.050.00弹性蛋白肽0.10.001蛋白多糖0.050.0005结晶纤维素2950.029.5部分α化淀粉2000.020.0硬脂酸镁0.050.005糖苷49.80.498总量10000.0100.00且，可根据常规方法将上述所示配合的混合物造粒以及成型来得到上述片剂。实施例以下，基于实施例来更为具体地说明本发明，但本发明并不限定于此，很多变形在本发明的技术思想内，在本领域具有通常知识的人均可实施。实施例1(2，5，6-三-O-乙酰基-抗坏血酸的合成)经过下述工序来得到2，5，6-三-O-乙酰基-抗坏血酸(化合物3)。(式中，Ac表示乙酰基，Et表示乙基。)将化合物1(抗坏血酸)(10.00g，57mmol)混悬于乙酸酐(25mL，250mmol)并加热至120℃。由于一边剧烈产热一边溶解，故而从溶解开始进行30分钟加热回流。冷却后加入5mL甲醇使反应终止。减压馏去溶剂，并将在残渣中加入甲苯并减压馏去的操作进行3次，从而得到油状的化合物2。(化合物2)1H-NMR(CDCl3)：2.06(3H，s)，2.09(3H，s)，2.26(3H，s)，2.28(3H，s)，4.31(1H，dd，J＝7.3，11.6Hz)，4.40(1H，dd，J＝5.6，11.6Hz)，5.39(1H，d，J＝1.6Hz)，5.48(1H，ddd，J＝1.6，5.6，7.3Hz).13C-NMR(CDCl3)：20.05，20.34，20.62，62.03，66.36，74.91，122.05，149.82，164.78，165.08，166.12，170.00，170.28.HRMS(ESI，M+H+)计算值C14H17O10345.0822，实验值345.0813.将所得到的化合物2溶解于80mL二氯甲烷，于室温用5分钟滴加1-乙基哌嗪(7.2mL，57mmol)及二氯甲烷20mL并搅拌30分钟。用乙酸乙酯稀释，并用1N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥并将溶剂减压馏去，从而得到油状的化合物3(16.4g，95％)。(化合物3)1H-NMR(CDCl3)：2.05(3H，s)，2.06(3H，s)，2.29(3H，s)，4.27(1H，dd，J＝6.9，11.6Hz)，4.37(1H，dd，J＝5.4，11.6Hz)，4.99(1H，d，J＝1.6Hz)，5.46(1H，ddd，J＝1.6，5.4，6.9Hz).13C-NMR(CDCl3)：20.30，20.42，20.58，61.94，67.29，74.12，114.78，157.13，166.87，169.74，169.88，170.68.HRMS(ESI，M+H+)计算值C12H15O9303.0716，实验值303.0708.实施例2(3-O-苄基-5，6-二-O-乙酰基-抗坏血酸的合成)经过下述工序得到3-O-苄基-5，6-二-O-乙酰基-抗坏血酸(化合物5)。(式中，Ac表示乙酰基，Bn表示苄基，Et表示乙基。)将实施例1所得到的化合物3(9.32g，30mmol)溶解于90mL二甲基甲酰胺(DMF)，在氩气气氛下加入亚硫酸氢钠(13.1g，75mmol)、碳酸钾(7.45g，54mmol)并混悬。于室温加入苄基溴(5.34mL，45mmol)，在油浴中于60℃加热20分钟(化合物4的生成)。化合物4的生成用TLC(乙酸乙酯/己烷＝1/1)确认。(化合物4)1H-NMR(CDCl3)：2.04(3H，s)，2.07(3H，s)，2.22(3H，s)，4.28(1H，dd，J＝7.0，11.5Hz)，4.33(1H，dd，J＝6.0，11.5Hz)，4.91(1H，d，J＝1.5Hz)，5.15(1H，d，J＝11.1Hz)，5.26(1H，d，J＝11.1Hz)，5.43(1H，ddd，J＝1.5，6.0，7.0Hz)，7.33-7.42(5H，m).冷却至室温，加入1-乙基哌嗪(5.7mL，45mmol)并搅拌1小时。将不溶物进行氟镁石过滤，并将滤液用乙酸乙酯稀释，用1N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗，将有机层用硫酸镁干燥。将减压馏去溶剂所得到的油状残渣用硅胶柱(乙酸乙酯/己烷＝1/2～1/1)纯化，从而得到黄色油状的化合物5(6.05g，58％)。(化合物5)1H-NMR(CDCl3)：1.94(3H，s)，2.04(3H，s)，4.24(1H，dd，J＝6.8，11.6Hz)，4.33(1H，dd，J＝5.4，11.6Hz)，4.84(1H，d，J＝2.4Hz)，5.37(1H，ddd，J＝2.4，5.4，6.8Hz)，5.42(1H，d，J＝11.6Hz)，5.45(1H，d，J＝11.6Hz)，6.35(1H，bs)，7.35-7.43(5H，m).13C-NMR(CDCl3)：20.39，20.59，62.05，67.56，73.48，74.47，119.50，128.39，128.64，128.81，135.34，147.59，169.54，170.44，170.87.HRMS(ESI，M+H+)计算值C17H19O8341.1080，实验值351.1076.实施例3(葡萄糖五乙酸酯的合成)经过下述工序得到D-葡萄糖五乙酸酯(化合物7)。(式中，Ac表示乙酰基。)将乙酸钠(1.14g，13.9mmol)混悬于乙酸酐(25mL，264mmol)并缓慢加热回流。用15分钟阶段性地加入D-葡萄糖(α体/β体的混合物)(化合物6)(5.00g，27.8mmol)。加入完成后进一步加热回流15分钟后，冷却至室温。加入冰渣将反应急冷后减压馏去溶剂。将所得到的白色固体残渣溶解于乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠水(1次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥并减压馏去溶剂，从而得到白色固体的化合物7(10.42g，96％)。化合物7的生成用NMR确认。实施例4(葡萄糖四乙酸酯及其亚胺基体的合成)经过下述工序得到D-葡萄糖四乙酸酯(化合物8)及其亚胺基体。(式中，Ac表示乙酰基。)在实施例3所得到的葡萄糖五乙酸酯(化合物7)(11.7g，30mmol)的二氯甲烷溶液(60mL)中于冰冷下加入1-乙基哌嗪(5.7mL，45mmol)后，于室温搅拌一晩。用乙酸乙酯稀释并用2N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，将减压馏去溶剂所得到的化合物8(用TLC(乙酸乙酯/己烷＝1/1)确认生成)溶解于二氯甲烷溶液(60mL)，于室温加入碳酸钾(2.07g，15mmol)与三氯乙酰腈(6.45g，45mmol)搅拌一晩。过滤不溶物，将滤液用乙酸乙酯稀释并用饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥并减压馏去溶剂，从而得到黄色油状的亚胺基体(化合物9)(13.8g，93％，α体及β体的混合物)。(化合物9)1H-NMR(CDCl3)：(由于为异构体的6：1混合物，故而为主要的异构体)2.01(3H，s)，2.02(3H，s)，2.04(3H，s)，2.07(3H，s)，4.12(1H，dd，J＝1.9，12.4Hz)，4.20(1H，ddd，J＝1.9，4.0，10.2Hz)，4.27(1H，dd，J＝4.0，12.3Hz)，5.13(1H，dd，J＝3.7，10.2Hz)，5.18(1H，dd，J＝9.9，9.9Hz)，5.56(1H，dd，J＝9.9，9.9Hz)，6.55(1H，d，J＝3.7Hz)，8.69(1H，s).13C-NMR(CDCl3)：20.40，20.54，20.63，61.53，67.73，69.67，69.82，69.96，92.85，160.74，169.46，169.81，169.96，170.52.实施例5(糖基化)按照下述工序进行化合物5与化合物9的反应(糖基化反应)。(式中，Ac表示乙酰基，Bn表示苄基，Et表示乙基。)将实施例2所得到的化合物5(保护抗坏血酸)(6.0g，17mmol)的二氯甲烷溶液(20mL)与实施例4所得到的化合物9(亚胺基体)(11.0g，22mmol)的二氯甲烷溶液(20mL)混合，在冰冷下加入三氟化硼二乙基醚络合物(122mL，0.86mmol)并搅拌2小时。且，反应的进行用薄层色谱(TLC)(乙酸乙酯/己烷＝1/1)确认。加入饱和碳酸氢钠水(2mL)急冷并用乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水(2次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，在减压馏去溶剂所得到的油状残渣中加入甲醇再次馏去溶剂，从而可得到固体的化合物10(仅β体)。从甲醇重结晶并得到淡黄色结晶(9.22g，80％)。(化合物10)1H-NMR(CDCl3)：1.93(3H，s)，1.997(3H，s)，2.001(3H，s)，2.015(3H，s)，2.020(3H，s)，2.11(3H，s)，3.76(1H，ddd，J＝2.2，4.2，10.0Hz)，4.14(1H，dd，J＝2.0，12.2Hz)，4.21(1H，dd，J＝6.7，11.7Hz)，4.26-4.33(2H，m)，4.84(1H，d，J＝2.2Hz)，5.12(1H，dd，J＝9.7，9.7Hz)，5.16(1H，dd，8.2，9.4Hz)，5.25-5.36(4H，m)，5.48(1H，d，J＝11.5Hz)，7.35(5H，m).13C-NMR(CDCl3)：20.38，20.49，20.54，20.67，61.28，61.77，67.55，67.95，70.89，72.16，72.31，73.75，74.39，98.71，118.11，128.43，128.65，128.94，134.73，157.67，167.40，169.34，169.39，169.86，170.16，170.36.HRMS(ESI，M+H+)计算值C31H37O17681.2031，实验值681.2034.实施例6(脱苄基化)按照下述工序进行化合物10的脱苄基化(氢化分解)。(式中，Ac表示乙酰基，Bn表示苄基。)在实施例5所得到的化合物10(糖苷)(200mg，0.29mmol)的四氢呋喃(THF)溶液(5mL)中加入乙酸0.5mL与10％Pd碳(20mg)，在1个大气压的氢气气氛下于室温搅拌3小时。滤去催化剂并减压浓缩滤液，从而得到化合物11。(化合物11)1H-NMR(CDCl3)：1.98(3H，s)，2.02(3H，s)，2.05(3H，s)，2.09(3H，s)，2.096(3H，s)，2.101(3H，s)，3.85(1H，m)，4.21-4.24(2H，m)，4.26(1H，dd，J＝7.0，11.6Hz)，4.37(1H，d，J＝5.3，11.6Hz)，4.91(1H，d，J＝2.7Hz)，5.01-5.10(3H，m)，5.24(1H，dd，J＝9.2，9.2Hz)，5.39(1H，m).HRMS(ESI，M+H+)计算值C24H31O17591.1561，实验值591.1552.实施例7(脱乙酰化)按照下述工序进行化合物11的脱乙酰化。(式中，Ac表示乙酰基，Me表示甲基。)在实施例6所得到的化合物11(脱苄基体)的甲醇溶液(3mL)中于室温滴加1MNaOH水溶液(2.24mL)并搅拌一晩。缓慢加入阳离子交换树脂(DowChemical公司制，Dowex50Wx8(H+form))并调整为pH3。过滤树脂并用50％甲醇-水清洗。减压浓缩滤液除去甲醇后进行冷冻干燥，并将所得到的残渣供于阳离子交换树脂(ORGANO公司制、AmberliteFPC3500(Na+form))，用水洗脱。将洗脱液冷冻干燥，从而得到淡黄色无定形的化合物12(104mg、98％)。(化合物12)1H-NMR(100mM磷酸缓冲液/D2O，pH7.0)：3.38-3.58(4H，m)，3.69-3.79(3H，m)，3.86(1H，m)，4.03(1H，m)，4.56(1H，d，1.9Hz)，4.72(1H，d，J＝7.8Hz).13C-NMR(100mM磷酸缓冲液/D2O，pH7.0)：60.38，62.30，69.23，69.44，72.78，75.37，76.12，78.39，103.13，114.60，176.92，179.27.HRMS(ESI，M+H+)计算值C12H18O11Na361.0747，实验值361.0722.实施例8(不单离化合物5来进行糖苷化)在实施例5中使单离的化合物5与化合物9反应，如下所示，不单离(纯化)由化合物3合成的化合物5而供于与化合物9的反应。将实施例1所得到的化合物3(1.50g，5.0mmol)溶解于8mL二甲基甲酰胺(DMF)，在氩气气氛下加入碳酸钾(1.25g，9.0mmol)混悬。于室温加入苄基溴(0.90mL，7.5mmol)并搅拌1小时。进而，于室温加入1-乙基哌嗪(1.2mL，75mmol)并搅拌30分钟。将不溶物进行氟镁石过滤，并将滤液用乙酸乙酯稀释，用1N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗，将有机层用硫酸镁干燥。将减压馏去溶剂所得到的油状残渣溶解于氯仿，供于涂覆了15g硅胶的玻璃过滤器，用乙酸乙酯/己烷(1/1混合液、100mL)洗脱。将滤液浓缩，为了馏去DMF而将加入甲苯并于55℃进行减压浓缩的操作重复3次。将所得到的残渣的二氯甲烷溶液(2mL)与实施例4所得到的化合物9(亚胺基体的二氯甲烷溶液(2mL)混合，在冰冷下加入三氟化硼二乙基醚络合物(30mL)并搅拌1小时。加入饱和碳酸氢钠水(2mL)急冷并用乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水(2次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，在减压馏去溶剂所得到的油状残渣中加入甲醇，从而得到淡黄色结晶(1.10g、33％)的化合物10。将母液浓缩再次从甲醇结晶化，进一步回收化合物10(0.24g、7％)(即合计1.24g、40％)。为了确认即使用葡萄糖以外的糖也可得到糖苷，而进行了以下的实验。实施例9(半乳糖四乙酸酯及其亚胺基体的合成)经过下述工序，得到D-半乳糖四乙酸酯(化合物14)及其亚胺基体。(式中，Ac表示乙酰基。)在实施例3中，使用D-半乳糖来代替D-葡萄糖，除此以外，同样地得到半乳糖五乙酸酯(化合物13)。在所得到的半乳糖五乙酸酯(化合物13)(2.0g，5.0mmol)的二氯甲烷溶液(20mL)中于冰冷下加入1-乙基哌嗪(760μL，6.0mmol)后，于室温搅拌一晩。用乙酸乙酯稀释并用2N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，将减压馏去溶剂所得到的化合物14(用TLC(乙酸乙酯/己烷＝1/1)确认生成)溶解于二氯甲烷溶液(20mL)，于室温加入碳酸钾(345mg，2.5mmol)与三氯乙酰腈(1.1mL，7.5mmol)搅拌一晩。将不溶物过滤，将滤液用乙酸乙酯稀释并用饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥并减压馏去溶剂，从而得到黄色油状的亚胺基体(化合物15)(1.98g，80％、α体/β体＝约2/1的混合物)。(化合物15)1H-NMR(CDCl3)：1.99-2.04(9H，m)，2.16(3Hx2/3，s)，2.18(3Hx1/3，s)，4.04-4.45(3H，m)，5.10-5.57(3H，m)，5.83(1Hx1/3，d，J＝8.2Hz)，6.59(1Hx2/3，d，J＝3.4Hz)，8.66(1Hx2/3，s)，8.71(1Hx1/3，s).实施例10(糖基化)按照下述工序进行化合物5与化合物15的反应(糖基化反应)。(式中，Ac表示乙酰基，Bn表示苄基，Et表示乙基。)将实施例2所得到的化合物5(保护抗坏血酸)(700mg，2.0mmol)的二氯甲烷溶液(10mL)与实施例9所得到的化合物15(亚胺基体)(1.08g，2.2mmol)的二氯甲烷溶液(10mL)混合，于冰冷下加入三氟化硼二乙基醚络合物(30mL，0.1mmol)并搅拌1小时。且，反应的进行用薄层色谱(TLC)(甲醇/氯仿＝1/20)确认。加入饱和碳酸氢钠水(2mL)急冷并用乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水(2次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，将减压馏去溶剂所得到的油状残渣用硅胶柱色谱(甲醇/氯仿＝1/20)纯化，从而得到淡黄色结晶(1.10g，81％)的化合物16。(化合物16)1H-NMR(CDCl3)：1.94(3H，s)，2.00(3H，s)，2.033(3H，s)，2.036(3H，s)，2.14(3H，s)，2.15(3H，s)，3.98(1H，ddd，J＝0.9，6.6，6.6Hz)，4.12(1H，dd，J＝6.5，11.3Hz)，4.19(1H，dd，J＝6.6，11.3Hz)，4.23(1H，dd，J＝6.8，11，6Hz)，4.32(1H，dd，J＝5.6，11.6Hz)，4.85(1H，d，J＝2.3Hz)，5.10(1H，dd，J＝3.5，10.3Hz)，5.27(1H，d，J＝8.0Hz)，5.31-5.38(2H，m)，5.39(1H，d，J＝11.5Hz)，5.44(1H，dd，J＝0.9，3.3Hz)，5.52(1H，d，J＝11.5Hz)，5.39(5H，m).13C-NMR(CDCl3)：20.43，20.51，20.62，20.86，60.83，61.86，66.75，67.62，68.44，70.50，71.37，73.78，74.46，99.47，118.30，128.01，128.75，129.04，134.86，157.64，167.51，169.41，169.87，169.97，170.04，170.25，170.30.HRMS(ESI，M+H+)计算值C31H37O17681.2031，实验值681.2068.实施例11(脱苄基化)按照下述工序进行化合物16的脱苄基化(氢化分解)。(式中，Ac表示乙酰基，Bn表示苄基。)在实施例10所得到的化合物16(糖苷)(1.10g，1.6mmol)的四氢呋喃(THF)溶液(20mL)中加入乙酸1mL与10％Pd碳(50mg)，在1个大气压的氢气气氛下于室温搅拌2小时。滤去催化剂并减压浓缩滤液，从而得到白色无定形的化合物17(840mg、88％)。(化合物17)1H-NMR(CDCl3)：2.00(3H，s)，2.07(3H，s)，2.09(3H，s)，2.10(3H，s)，2.15(3H，s)，2.18(3H，s)，4.09(1H，dd，J＝5.8，6.4Hz)，4.19-4.23(2H)，4.29(1H，dd，J＝6.8，11.6Hz)，4.40(1H，dd，J＝5.2，11.6Hz)，4.93(1H，d，J＝2.8Hz)，4.94(1H，d，J＝8.3Hz)，5.08(1H，dd，J＝3.4，10.5Hz)，5.34(1H，dd，J＝8.2，10.5Hz)，5.42-5.47(2H，m)，8.76(1H，bs).13C-NMR(CDCl3)：20.28，20.46，20.49，20.57，66.76，66.95，67.34，70.09，72.47，73.40，101.33，119.11，156.91，166.57，169.68，169.72，169.78，170.35.HRMS(ESI，M+H+)计算值C24H31O17591.1561，实验值591.1585.实施例12(脱乙酰化)按照下述工序进行化合物17的脱乙酰化。(式中，Ac表示乙酰基，Me表示甲基。)在实施例11所得到的化合物17(脱苄基体)(500mg、0.85mmol)的甲醇溶液(10mL)中于室温滴加1MNaOH水溶液(6.8mL)并搅拌一晩。缓慢加入阳离子交换树脂(DowChemical公司制，Dowex50Wx8(H+form))并调整成pH3。过滤树脂并用50％甲醇-水清洗。减压浓缩滤液并除去甲醇后进行冷冻干燥，从而得到淡黄色无定形的化合物18(205mg、71％)。(化合物18)1H-NMR(100mM磷酸缓冲液/D2O，pH7.0)：3.62-3.82(7H，m)，3.92(1H，bs)，4.04(1H，dd，J＝6.3，6.3Hz)，4.56(1H，bs)，4.67(1H，d，J＝6.8Hz).13C-NMR(100mM磷酸缓冲液/D2O，pH7.0)：60.89，62.30，68.50，69.42，70.59，72.47，75.44，78.38，103.73，114.73，176.95，179.16.HRMS(ESI，M+H+)计算值C12H19O11339.0927，实验值361.0903.实施例13(由碳酸钾进行的化合物2的脱酰基化)将实施例1所得到的化合物2(345mg)溶解于7mL二甲基甲酰胺(DMF)，于室温加入碳酸钾(166mg，1.2mmol)并搅拌1.5小时。滤去不溶物并用乙酸乙酯稀释，用1N盐酸(1次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥并减压馏去溶剂，从而得到油状的化合物3(260mg，86％)。实施例14(化合物3的3位糖苷化)如下所示进行化合物3的3位糖苷化。(式中，Ac表示乙酰基，Et表示乙基。)将实施例1所得到的化合物3(保护抗坏血酸)(350mg，1.16mmol)的二氯甲烷溶液(20mL)与实施例4所得到的化合物9(亚胺基体)(680mg，1.39mmol)的二氯甲烷溶液(20mL)混合，在冰冷下加入三氟化硼二乙基醚络合物(18μL，0.06mmol)的二氯甲烷溶液1mL并搅拌2小时。且，反应的进行用薄层色谱(TLC)(乙酸乙酯/己烷＝1/1)确认。加入饱和碳酸氢钠水(2mL)急冷并用乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水(2次)、饱和食盐水(2次)清洗。将有机层用硫酸镁干燥，将减压馏去溶剂所得到的油状残渣用硅胶柱色谱(乙酸乙酯/己烷＝1/3)纯化，从而得到化合物19(391mg，62％)。(化合物19)1H-NMR(CDCl3)：1.97(3H，s)，1.98(3H，s)，2.01(3H，s)，2.02(3H，s)，2.03(3H，s)，2.05(3H，s)，2.25(3H，s)，3.75(1H，ddd，J＝3.2，5.7，8.1Hz)，4.03(1H，dd，J＝2.3，12.4Hz)，4.22-4.27(3H，m)，4.93(1H，d，J＝1.4Hz)，5.04(1H，dd，J＝9.4，9.6Hz)，5.10(1H，dd，J＝7.6，9.4Hz)，5.17-5.27(3H，m).13C-NMR(CDCl3)：19.93，20.16，20.32，20.33，20.34.20.46，20.47，61.54，61.60，66.32，67.80，70.06，71.64，72.54，73.91，98.21，115.99，155.15，165.49，166.72，169.15，169.28，169.38，169.84，170.03，170.35.产业上的可利用性在本发明中，可高效制造以抗坏血酸作为糖苷配基的糖苷。另外，在本发明中可提供作为维生素C原等有用的新型糖苷。当前第1页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