本发明涉及皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法。
背景技术：
加脂剂是皮革加工过程中一种重要的皮革化学品，加脂剂能赋予皮革丰满、柔软等特性。但加脂剂对皮革的抗张强度和撕裂强度的提高一般都不是很明显，因此开发新型、高性能皮革加脂剂成为研究热点之一。
山茶油是从山茶科油茶树种子中获得的，是我国最古老的木本食用植物油之一，中国是世界上山茶科植物分布最广的国家，是世界上最大的茶油生产基地。目前，山茶油及其附加产品已在食品、化工、医药以及化妆品等行业得到广泛的应用。而现阶段皮革科技工作者针对山茶油的研究甚少。
碳纳米管是一种新型的碳结构，它是由单层或多层石墨片按一定螺旋度卷曲而成的直径为纳米尺度的中空无缝管，两端的“碳帽”由五元环或六元环封闭而成。碳纳米管的独特结构，使其具有优异的电学、热学和力学性能，这让其在众多领域中有着非常广阔的应用，但现阶段碳纳米管在皮革行业中的应用甚少。
现有的加脂剂中使用较多的油脂是蓖麻油、菜籽油、大豆油、鱼油或羊毛脂，专利号201210558756.9公开的一种结合型羊毛脂加脂剂及其制备方法，以羊毛脂为主要原料制备的加脂剂，可以避免油霜的出现。专利号201410629936.0通过Pickering乳液法制备的绿色皮革加脂剂加脂革样的抗张强度为12.10N/mm2、撕裂强度为5.08N/mm，比市售加脂剂加脂革样的抗张强度15.97N/mm2、撕裂强度6.52N/mm要低很多。
技术实现要素：
为了拓宽山茶油的应用领域，将碳纳米管应用在皮革行业中，并获得一种高性能皮革加脂剂，本发明的目的在于提供一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法，制备的加脂剂既能赋予皮革丰满、柔软等特性，又能显著提高皮革的抗张强度和撕裂强度。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.取850～900质量份的山茶油、74～148质量份的正丁醇和3～7质量份的催化剂加入反应器中；在100～120℃下反应2～3h，测定反应体系中的羟值，以反应物总量计，当羟值≥65mg KOH/g时，减压蒸馏除去未反应完全的丁醇。
b.向反应产物中滴加120～160质量份的浓硫酸，滴加浓硫酸时控制温度≤30℃，滴加完后，在35～40℃下反应2～3h。
c.向反应产物中添加1000～1200质量份的饱和食盐水，混合均匀后，转移到分液漏斗中静置4～6h。
d.接上述步骤c，进行分液处理，用质量浓度为20％～30％碱性水溶液中和反应物pH为6.0～7.0，调节产品固含量为40％～50％。
e.接上述步骤d，向反应产物中添加2～5质量份的碳纳米管，混合均匀后，转移到超声装置中超声反应，将超声后产物冷却至室温，制得改性山茶油加脂剂。
进一步说，所述反应器安装有冷凝装置，冷凝装置用于反应体系中挥发物的冷凝回流。
进一步说，所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钾或氢氧化钠。
进一步说，所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨水。
进一步说，所述碳纳米管中羧基含量为1～2mmol/g。
进一步说，所述超声反应条件为超声器内温度30～40℃，超声功率200W～300W，每超声5s，停5s，总超声时间30min～60min。
本发明具有以下优点：
本方法制备的改性山茶油加脂剂中含有碳纳米管，能显著提高皮革的抗张强度和撕裂强度。
本方法所述制备工艺条件容易控制，流程相对简单，对设备要求不高。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
a.取850质量份的山茶油、147质量份的正丁醇和3质量份的催化剂加入反应器中；在100～120℃下反应2～3h，测定反应体系中的羟值，以反应物总量计，当羟值≥65mg KOH/g时，减压蒸馏除去未反应完全的丁醇。
b.向反应产物中滴加120质量份的浓硫酸，滴加浓硫酸时控制温度≤30℃，滴加完后，在35～40℃下反应2～3h。
c.向反应产物中添加1000质量份的饱和食盐水，混合均匀后，转移到分液漏斗中静置4～6h。
d.接上述步骤c，进行分液处理，用质量浓度为20％～30％碱性水溶液中和反应物pH至6.0～7.0，调节产品固含量为40％～50％。
e.接上述步骤d，向反应产物中添加2质量份的碳纳米管，混合均匀后，转移到超声装置中超声反应，将超声后产物冷却至室温，制得改性山茶油加脂剂。
本发明所述反应器安装有冷凝装置，冷凝装置用于反应体系中挥发物的冷凝回流。
本发明所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钾或氢氧化钠。
本发明所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨水。
本发明所述碳纳米管中羧基含量为1mmol/g。
本发明所述超声反应条件为超声器内温度30℃，超声功率285W，每超声5s，停5s，总超声时间40min。
实施例2
一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
a.取900质量份的山茶油、148质量份的正丁醇和7质量份的催化剂加入反应器中；在100～120℃下反应2～3h，测定反应体系中的羟值，以反应物总量计，当羟值≥65mg KOH/g时，减压蒸馏除去未反应完全的丁醇。
b.向反应产物中滴加160质量份的浓硫酸，滴加浓硫酸时控制温度≤30℃，滴加完后，在35～40℃下反应2～3h。
c.向反应产物中添加1200质量份的饱和食盐水，混合均匀后，转移到分液漏斗中静置6h。
d.接上述步骤c，进行分液处理，用质量浓度为20％～30％碱性水溶液中和反应物pH至7.0，调节产品固含量为50％。
e.接上述步骤d，向反应产物中添加5质量份的碳纳米管，混合均匀后，转移到超声装置中超声反应，将超声后产物冷却至室温，制得改性山茶油加脂剂。
本发明所述反应器安装有冷凝装置，冷凝装置用于反应体系中挥发物的冷凝回流。
本发明所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钾或氢氧化钠。
本发明所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨水。
本发明所述碳纳米管中羧基含量为2mmol/g。
本发明所述超声反应条件为超声器内温度35℃，超声功率300W，每超声5s，停5s，总超声时间30min。
实施例3
一种用于皮革加工的改性山茶油加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.取870质量份的山茶油、102质量份的正丁醇和5质量份的催化剂加入反应器中；在100～120℃下反应2～3h，测定反应体系中的羟值，以反应物总量计，当羟值≥65mg KOH/g时，减压蒸馏除去未反应完全的丁醇。
b.向反应产物中滴加135质量份的浓硫酸，滴加浓硫酸时控制温度≤30℃，滴加完后，在35～40℃下反应2～3h。
c.向反应产物中添加1100质量份的饱和食盐水，混合均匀后，转移到分液漏斗中静置4～6h。
d.接上述步骤c，进行分液处理，用质量浓度为20％～30％碱性水溶液中和反应物pH为6.6，调节反应物固含量为40％～50％。
e.接上述步骤d，向反应产物中添加3质量份的碳纳米管，混合均匀后，转移到超声装置中超声反应，将超声后产物冷却至室温，制得改性山茶油加脂剂。
本发明所述反应器安装有冷凝装置，冷凝装置用于反应体系中挥发物的冷凝回流。
本发明所述催化剂为甲醇钠、氢氧化钾或氢氧化钠。
本发明所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液或氨水。
本发明所述碳纳米管中羧基含量为2mmol/g。
本发明所述超声反应条件为超声器内温度40℃，超声功率200W，每超声5s，停5s，总超声时间60min。
采用本发明制备的改性山茶油加脂剂用于制备皮革的性能检测结果见表1。
表1加脂革样的性能检测结果
注：1～3号革样为采用本发明制得的改性山茶油加脂剂制备的革样；4号革样为市售加脂剂制备的革样。
由表1可知，本发明实施例制备的改性山茶油加脂剂加脂后皮革的各方面性能均比市售加脂剂加脂后皮革的性能优异。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。