用于液晶取向层的化合物及其制造方法和应用、以及含有其的组合物与流程

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技术领域
本发明涉及用于液晶取向层的化合物。本申请主张基于在2011年6月30日在日本提出的日本特愿2011-146043号的优先权,此处援引其内容。
背景技术
:用于使液晶取向的取向层(Alignmentlayer)是用来保持液晶的排列秩序、表现基于液晶分子所具有的折射率各向异性的光学特性的重要结构,是构成液晶显示元件所必需的构成构件。在液晶显示元件中,液晶的取向对其显示特性产生较大影响,因而研究出了各种方式,大致可以分为垂直取向型和水平取向型两类。使用垂直取向型的液晶层的液晶显示装置(有时也称为VA模式液晶显示装置。)由于高对比度等优异的显示特性而被广泛使用于显示器。可是,其视角特性还不能说一定是充分的,为了改善而研究了各种方法。作为视角特性的改善方法,在一个像素中形成各自取向方向不同的多个液晶畴的(导入取向分割结构的)多畴垂直取向方式(MVA方式)已经得到普及。在MVA方式中,为了形成取向分割结构,需要控制液晶分子的倾斜取向。作为其方法,使用设置设于电极上的狭缝(slit,开口部)或者肋(rib,突起结构)的方法。可是,如果使用狭缝、肋,与以往的TN模式所用的通过以2块取向膜(Alignmentfilm)夹持液晶分子来规定预倾方向的方法不同,由于狭缝、肋为线状,因而对于液晶分子的取向限制力在像素内变得不均匀,因此,存在响应速度产生分布这样的问题。进一步,设有狭缝、肋的区域的光透射率降低,因而还存在显示亮度降低这样的问题。作为控制倾斜取向的其他方法,公开了预先将能够通过光或热聚合的单体混入液晶,在通过外加电压使液晶分子倾斜的状态下使单体聚合,从而对液晶分子的倾斜方向进行存储的聚合物取向支持(PSA,PolymerSustainedAlignment,聚合物稳定取向)技术(参照专利文献1)。该方法能够解决在设有狭缝、肋的方法中的响应速度的分布、光透射率的降低的问题。可是,在该方法中,存在由将单体混入液晶材料中引起的特性变化、工艺控制困难、残存单体的不良影响等问题。为了避免这些问题,对于VA模式液晶显示装置,也优选通过利用取向膜对倾斜取向进行控制来形成取向分割结构。作为对垂直取向膜赋予控制倾斜取向的能力的方法,有摩擦法。在该方法中,通过将包含聚酰亚胺等的取向膜在基板上涂布并进一步用摩擦布对取向膜进行摩擦来进行取向方向和预倾角的控制。可是,在摩擦法中,难以形成精密的取向分割结构,存在因摩擦引起静电、杂质成分产生这样的问题。另一方面,作为使用水平取向型液晶层的液晶显示装置之一,可以列举IPS(InPlaneSwitching,平面转换)模式液晶显示装置。IPS模式液晶显示装置的对比度、配色等的视角依赖性小,由于该优异的显示特性而被广泛地用于显示器。在IPS模式中,为了降低黑色显示中的视角依赖性和颜色再现性,要求在电极表面为1度以下的低预倾角。在实现水平取向的情况下,也使用摩擦法作为一般的取向方法。可是,如果通过聚酰亚胺取向膜的摩擦处理进行水平取向处理,则赋予液晶分子的预倾角会超过1度,所以存在显示特性降低的问题。由于这样的问题,在垂直取向型和水平取向型中的任一取向方式中,为了提高显示特性,使用了取向膜的取向方向和预倾角的控制都是重要的。作为利用取向膜对倾斜取向进行控制的方法,除了利用摩擦处理的方法以外,还知道光取向法(参照专利文献2)。在光取向法中,通过使光的照射方式变化能够容易地形成精密的取向分割结构,此外,与摩擦处理相比,能够对取向膜非接触地实施处理,因而不易引起静电、杂质的产生,因此,期待其能够解决上述问题,提高显示特性。作为能够形成上述液晶显示元件用的光取向层的材料,已知偶氮苯衍生物那样具有能够光化学异构化的部位的化合物(参照专利文献3)、肉桂酸衍生物、香豆素衍生物和查尔酮衍生物等具有能够光化学交联的部位的化合物(参照专利文献4、5和6)、以及聚酰亚胺衍生物等发生各向异性光分解的化合物等。然而,与通常的利用取向膜的情况相比,在使用这些化合物的光取向法中存在电压保持率(VHR)低等问题。因此,需要表现对液晶的倾斜取向进行控制的性能、并且即使在有源矩阵驱动中也能够使用的可靠性等各项特性,需要满足这些特性的液晶用光取向层。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2003-149647号公报专利文献2:日本特许第2682771号公报专利文献3:日本特开平5-232473号公报专利文献4:日本特开平6-287453号公报专利文献5:日本特开平9-118717号公报专利文献6:日本特表2002-517605号公报技术实现要素:发明所要解决的课题本发明的课题是提供制造时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层、所述液晶取向层所用的聚合物、构成所述聚合物的化合物、使用了所述液晶取向层的液晶显示元件、以及使用了所述聚合物的光学各向异性体。用于解决课题的方法本发明人等为了解决上述课题,对各种材料进行了深入研究,结果发现,通过将由特定的肉桂酸衍生物获得的聚合物(polymer)在基板上涂布、固化,能够获得制造时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层,从而完成了本发明。本发明的化合物为通式(I)所表示的化合物。[化1](式中,L表示聚合性基团,Sp1和Sp2表示间隔单元,A01和A02各自独立地表示从由(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可以被-O-、-NH-或-S-取代)、(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个或2个以上的-CH=可以被-N=取代)、和(c)1,4-亚环己烯基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基、1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基和1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基组成的组中选择的基团,所述基团(a)、基团(b)或基团(c)各自可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代,X1、X2、Y1和Y2各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数1至20的烷基,该所述烷基中的氢原子可以被氟原子取代,1个CH2基或2个以上的不相邻CH2基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-和/或-CH=CH-取代,Z由通式(IIa)或(IIb)表示,[化2](式中,虚线表示Z与结合的碳原子的连接,R1和R2各自独立地表示氢原子、或者直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基,R1和R2中的1个-CH2-基或2个以上的不相邻-CH2-基可以被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NCH3-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,R1和R2中的1个或2个以上的-CH2-基各自独立地可以被环元数3至8的环烷基取代,R1和R2中的氢原子可以被碳原子数1~20的烷基、氰基或卤原子取代。)W表示-O-或-NR3-,R3表示氢原子、直链状或支链状的碳原子数1至20的烷基或可以介由所述烷基作为连接基团的环元数3至8的环烷基,所述烷基的氢原子可以为无取代或者被氟原子或氯原子取代,所述环烷基的氢原子可以为无取代或被碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、氟原子或氯原子取代,r和t各自独立地表示1或2)。本发明的聚合物由含有本发明涉及的所述化合物的组合物的固化物构成,所述固化物为具有通式(V)所表示的结构单元的聚合物。[化3](式中,Sp1、Sp2、A01、A02、X1、X2、Y1、Y2、W、Z、r和t表示与通式(I)中的Sp1、Sp2、A01、A02、X1、X2、Y1、Y2、W、Z、r和t相同的意思,Mb和Md表示聚合物的单体单元,y和w表示共聚物的摩尔分数,0<y≤1且0≤w<1,n表示4~100,000,Mb和Md的排列可以与式相同也可以不同,Mb和Md的单体单元各自独立地可以为1种也可以包含2种以上的不同单元。)本发明的液晶取向层是使用本发明涉及的所述聚合物的液晶取向层。本发明的液晶显示元件是使用本发明涉及的所述液晶取向层的液晶显示元件。本发明的光学各向异性体是使用本发明涉及的所述液晶取向层的光学各向异性体。发明效果通过使用本发明的化合物(肉桂酸衍生物)及其聚合物(polymer),能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性从而制造液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层。本发明的液晶取向层具有高电压保持率(VHR),同时,液晶的取向和预倾角的控制优异。因此,能够有效地制造表现优异的显示品质和可靠性的液晶显示元件和液晶显示装置。此外,本发明的光学各向异性体对制造能够用于光学补偿等的光学各向异性膜是有用的。具体实施方式(肉桂酸衍生物的形态)本申请发明的肉桂酸衍生物具体而言优选通式(I)所表示的结构。[化4]通式(I)中,L表示聚合性基团,Sp1和Sp2表示间隔单元,A01和A02各自独立地表示从由(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可以被-O-、-NH-或-S-取代)、(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个或2个以上的-CH=可以被-N=取代)、和(c)1,4-亚环己烯基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基、1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基和1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基组成的组中选择的基团,所述基团(a)、基团(b)或基团(c)各自可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代。即,A01和A02各自独立地可以表示1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基,它们可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。X1、X2、Y1和Y2各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数1至20的烷基。所述烷基中的氢原子可以被氟原子取代,所述烷基中的1个CH2基或2个以上的不相邻CH2基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-和/或-CH=CH-取代。Z由通式(IIa)或(IIb)表示,r和t各自独立地表示1或2。[化5]通式(IIa)和(IIb)中,虚线表示Z与结合的碳原子的连接。R1表示氢原子、直链状或支链状的碳原子数1至30、优选1至20的烷基或可以介由所述烷基作为连接基团的环元数3至8的环烷基,所述烷基的氢原子可以为无取代、或被氟原子或氯原子取代,所述环烷基的氢原子可以为无取代或被碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、氟原子或氯原子取代。即,R1表示直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基,R1中的1个或2个以上的-CH2-基各自独立地可以被环元数3至8的环烷基取代,R1中的氢原子可以被碳原子数1~20的烷基、氰基或卤原子取代。R2表示直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基或可以介由所述烷基作为连接基团的环元数3至8的环烷基,所述烷基的氢原子可以为无取代或被氟原子或氯原子取代,所述环烷基的氢原子可以为无取代或被碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、氟原子或氯原子取代。即,R2表示直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基,R2中的1个或2个以上的-CH2-基各自独立地可以被环元数3至8的环烷基取代,R2中的氢原子可以被碳原子数1~20的烷基、氰基或卤原子取代。R1优选为R1中的1个或2个以上的-CH2-基各自独立地可以被环元数3至8的环烷基取代的、直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基。R2优选为R2中的1个或2个以上的-CH2-基各自独立地可以被环元数3至8的环烷基取代的、直链状或支链状的碳原子数1至30的烷基。在本说明书和权利要求书中,所述“2个以上的不相邻CH2基”意思是“相互不相邻的2个以上的CH2基”。通式(I)、(IIa)或(IIb)中,为了改善本发明的液晶取向层的液晶取向性,A01和/或A02优选为吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基。此外,为了改善本发明的聚合物的溶解性,A01和/或A02优选为1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、2,5-硫代亚苯基或2,5-亚呋喃基。此外,为了减少使本发明的液晶取向层中的液晶取向所必需的光照射量,A01和/或A02优选为吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基或1,4-亚苯基。此外,本发明的液晶取向层中,为了进行更长波长下的光取向,A01和/或A02优选为嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,6-亚萘基、2,5-亚呋喃基,从X1、X2、Y1和Y2选择的任意1个以上优选为氟原子、氯原子或氰基。此外,为了改善本发明的液晶取向层的电压保持率,X1、X2、Y1和Y2优选为氢原子,R2优选为碳原子数1~12的直链状或环状烷基。此外,为了减少本发明的液晶取向层的残余电荷,R2优选为碳原子数1~6的直链状或环状烷基。本发明的通式(I)所表示的化合物中,X1、X2、Y1和Y2优选为氢原子。能够提高使用了用所述化合物得到的聚合物的本发明的液晶取向层的电压保持率。本发明的优选化合物是在通式(I)中A01表示1个以上的氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的1,4-亚苯基的化合物。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。本发明的优选化合物是在通式(I)中A02表示1个以上的氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的1,4-亚苯基的化合物。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。本发明的通式(I)所表示的化合物中,A01和/或A02优选为一个以上的氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的1,4-亚苯基,A01和A02更优选为一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代的1,4-亚苯基。通过使用所述化合物,能够获得液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。通式(I)所表示的化合物由于在该化合物中具有聚合性取代基,因而能够使其相互聚合。作为所述聚合性取代基,具体而言,通式(I)中的L优选为从通式(III-1)~(III-17)组成的组中选择的任一取代基。其中,L优选为通式(III-1)、(III-2)、(III-6)、(III-7)或(III-13),进一步优选为(III-1)或(III-2)。[化6](式中,虚线表示与Sp1的连接,R独立地表示氢原子或碳原子数1至5的烷基。)为了改善本发明的聚合物的溶解性,优选为通式(III-1)、(III-2)、(III-3)、(III-6)、(III-7)、(III-8)、(III-10)、(III-12)、(III-14)、(III-16)或(III-17),其中特别优选为通式(III-1)、(III-2)、(III-10)、(III-12)或(III-17)。此外,为了改善本发明的化合物的聚合速度,优选为通式(III-3)、(III-8)、(III-10)、(III-12)、(III-13)、(III-14)、(III-15)、(III-16)或(III-17),其中更优选为通式(III-3)、(III-8)、(III-10)、(III-12)或(III-17)。此外,为了使本发明的聚合物的分子量分布窄,优选为通式(III-2)、(III-10)、(III-11)或(III-12)。此外,为了改善本发明的液晶取向层的取向稳定性,优选为通式(III-2)、(III-4)、(III-5)、(III-7)、(III-9)、(III-13)、(III-14)或(III-15)。此外,为了改善本发明的聚合物对基板的密合性,优选为通式(III-1)、(III-6)、(III-7)、(III-8)、(III-9)、(III-10)、(III-12)、(III-13)或(III-17),其中特别优选为通式(III-6)、(III-7)、(III-8)或(III-13)。作为本发明的聚合物的分子量分布,优选Mw/Mn为1.2~6.0,进一步优选为1.4~4.0。本发明的通式(I)所表示的化合物优选为L表示通式(III-1)、(III-2)、(III-6)、(III-7)或(III-13)的化合物。通过使用所述化合物,能够获得前述效果。本发明的通式(I)所表示的化合物优选为L表示通式(III-1)或(III-2)的化合物。通过使用所述化合物,能够获得具有液晶的取向和预倾角的控制优异、表现高电压保持率(VHR)的效果的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。通式(I)中,Sp1和Sp2各自独立地优选为下述通式(IV)所表示的结构。[化7](式中,Sp1中左边的虚线表示与L的连接,右边的虚线表示与A01的连接,Sp2中左边的虚线表示与W的连接,右边的虚线表示与A02的连接,Sp1和Sp2中各自独立地,Z1、Z2和Z3各自独立地表示单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~20。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,它们之中不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-(式中,R独立地表示氢或碳原子数1至5的烷基。)取代,A1和A2各自独立地表示从由(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可以被-O-、-NH-或-S-取代)、(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个或2个以上的-CH=可以被-N=取代)、和(c)1,4-亚环己烯基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基、1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基和1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基组成的组中选择的基团,所述基团(a)、基团(b)或基团(c)各自可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代,p表示0或1,q表示0、1或2。)A1优选表示1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、2,5-硫代亚苯基或2,5-亚呋喃基中的任一基团,所述任一基团中的一个以上的氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。A2优选表示反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基中的任一基团,所述任一基团中的一个以上的氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。通式(IV)中,Z1、Z2和Z3各自独立地优选为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~20,不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-取代,R表示氢、甲基或乙基。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-。通式(IV)中,Z1、Z2和Z3各自独立地更优选为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~20,不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-。通式(IV)中,Z1、Z2和Z3各自独立地特别优选为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~20,不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-。这里,所述“不相邻的CH2基的一个以上”意思是“相互不相邻的1个以上的CH2基”。通式(IV)中,q优选为0。通式(IV)中,p优选为0。通式(IV)中,A1和A2各自独立地优选为反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基中的任一基团。这些基团的氢原子可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。通式(IV)中,A1和A2各自独立地更优选为反式-1,4-亚环己基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基中的任一基团。这些基团的氢原子可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。通式(IV)中,A1和A2各自独立地特别优选为反式-1,4-亚环己基、2,6-亚萘基或1,4-亚苯基中的任一基团。这些基团的氢原子可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、甲基或甲氧基取代。为了改善本发明的液晶取向层的液晶取向性,通式(IV)中,Z1、Z2和Z3各自独立地优选为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~8,不相邻的CH2基中的一个或二个独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-取代。)、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,A1和A2各自独立地优选为反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基或1,4-亚苯基。此外,为了改善本发明的液晶取向层的取向的热稳定性,通式(IV)中,Z1、Z2和Z3各自独立地优选为-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-或-O-CO-O-,A1和A2各自独立地优选为1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基。此外,为了改善本发明的聚合物的溶解性,Z1、Z2和Z3各自独立地优选为-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-NR-或-CO-,A1和A2各自独立地优选为反式-1,4-亚环己基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基或2,5-亚呋喃基。为了提高本发明的液晶取向层的液晶的取向和预倾角的控制、进而减少在制造时用于赋予取向性的偏光照射量,通式(IV)中,p和q为0,Z1优选为-(CH2)u-(式中,u表示1~8,不相邻的CH2基中的一个或二个独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-取代。)、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。作为通式(IV)所表示的Sp1和Sp2,各自独立地优选为例如以下的化学式(Sp-a-1)~化学式(Sp-ad-9)所表示的结构。这些化学式中,左边的虚线表示与L的连接或与W的连接,右边的虚线表示与A01的连接或与A02的连接。其中,更优选为化学式(Sp-a-6)~(Sp-a-16)、化学式(Sp-b-3)~(Sp-b-10)、化学式(Sp-c-3)~(Sp-c-10)、化学式(Sp-d-3)~(Sp-d-12)、化学式(Sp-k-4)~(Sp-k-7)、化学式(Sp-l-13)~(Sp-l-17)、化学式(Sp-o-3)~(Sp-o-14)、化学式(Sp-p-2)~(Sp-p-13)、化学式(Sp-s-1)~(Sp-s-8)、化学式(Sp-t-1)~(Sp-t-8)、化学式(Sp-y-1)~(Sp-y-9)、和化学式(Sp-aa-1)~(Sp-aa-9)所表示的结构。[化8][化9][化10][化11][化12][化13][化14][化15][化16][化17][化18][化19][化20][化21][化22][化23][化24][化25][化26][化27][化28][化29][化30][化31][化32][化33][化34][化35][化36][化37][化38][化39][化40][化41]本发明的优选化合物是通式(I)Sp1表示碳原子数1~20的直链状或支链状亚烷基或所述亚烷基中的相互不相邻的1个以上的CH2基被-O-或-COO-取代的基团的化合物。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。本发明的优选化合物是在通式(I)Sp2表示碳原子数1~20的直链状或支链状亚烷基或所述亚烷基中的相互不相邻的1个以上的CH2基被-O-或-COO-取代的基团的化合物。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。本发明的优选化合物是下述化合物:具有通式(IV)所表示的Sp1和Sp2,所述通式(IV)的p和q为0,Sp1和Sp2中Z1各自独立地为-(CH2)u-(式中,u表示1~8,不相邻的CH2基中的一个或二个独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-取代。)、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。本发明的更优选化合物是下述化合物:具有通式(IV)所表示的Sp1和Sp2,所述通式(IV)的p和q为0,Sp1和Sp2中Z1均为-(CH2)u-(式中,u表示1~8,不相邻的CH2基中的一个或二个独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-取代。)。通过使用所述化合物,能够获得在制造液晶取向层时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层和使用了所述组合物的显示元件。(聚合物的形态)本发明的液晶取向层可以通过下述方法获得:在为了使液晶取向而使用的基材表面上形成液晶取向层用聚合物(polymer)的层以后,光照射进行交联和/或异构化。本发明的液晶取向层使用所述肉桂酸衍生物或含有所述肉桂酸衍生物的组合物的固化物来制造。所述固化物优选为具有下述通式(V)所表示的结构单元的聚合物(polymer)。作为它们的具体形态、例子,优选以下所记载的化合物。[化42](式中,Sp1、Sp2、A01、A02、X1、X2、Y1、Y2、W、Z、r和t表示与通式(I)中的Sp1、Sp2、A01、A02、X1、X2、Y1、Y2、W、Z、r和t相同的意思,Mb和Md表示聚合物的单体单元,y和w表示共聚物的摩尔分数,0<y≤1且0≤w<1,n表示4~100,000,Mb和Md的排列可以与式相同也可以不同,Mb和Md的单体单元各自独立地可以为1种也可以包含2种以上的不同单元。)本发明的聚合物可以优选用于水平取向模式、垂直取向模式的液晶显示元件用的液晶取向层的形成、光学各向异性体用的液晶取向层的形成。另外,得到的液晶取向层可以优选用于水平取向模式、垂直取向模式的液晶显示元件。在本说明书和权利要求书中,有时将“单体单元(Mb)”简写为“Mb”,将“单体单元(Md)”简写为“Md”。在通式(V)中,通过用Sp1取代Mb的氢原子而在Mb上连接有Sp1。关于Mb和Md,除了Mb上连接有Sp1以外,相互可以相同也可以不同,没有特别限定,可以使用公知的单体单元。此外,对聚合物中的单体单元(Mb和Md)的排列顺序和随机性没有特别限制。此外,作为Mb和Md,各自独立地可以使用1种单体单元或者组合使用2种以上的单体单元。在这种情况下,期望在不妨碍所述聚合物(polymer)作为液晶取向膜所表现的效果的程度内进行使用。通式(V)中,Mb优选为从由下述通式(QIII-A-1)~(QIII-A-17)组成的组中选择的任一种以上。[化43](式中,虚线表示与Sp1的连接,R独立地表示氢或碳原子数1至5的烷基,各自的结构中的任意氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。)通式(V)中,Md优选为从由下述通式(QIII-1)~(QIII-17)组成的组中选择的任一种以上。[化44](式中,虚线表示与氢原子或一价有机基团的连接,R独立地表示氢或碳原子数1至5的烷基,各自的结构中的任意氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。)作为所述一价有机基团,可以例示氢、碳原子数1至20的烷基(所述烷基中的任意氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代,另外,所述烷基中的1个CH2基或2个以上的不相邻CH2基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-和/或-CH=CH-取代。)。例如,烷基的碳原子数根据需要可以为1~10等,也可以为1~6、1~3等。此外,作为所述一价有机基团,可以例示反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、2,5-吡啶基、2,5-嘧啶基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基(各自的结构中的任意氢原子可以被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代)。此外,为了获得尤其是垂直取向用的取向层,作为所述一价有机基团,可以例示通式(QIV)。即,通式(QIII-1)~(QIII-17)中,一价有机基团可以由通式(QIV)表示。[化45]-Sa-Va(QIV)(式中,虚线表示与单体单元(Md)的连接,Sa表示间隔单元,Va表示使垂直取向稳定化的部位。)Sa可以使用前述通式(IV)所表示的间隔单元。Va优选为下述通式(VI)所表示的结构。[化46]通式(VI)中,虚线表示与Sa的连接,Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地表示单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~20。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,这些取代基中,不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-(式中,R独立地表示氢或碳原子数1至5的烷基。)取代,A3、A4、A5和A6各自独立地表示从由(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可以被-O-、-NH-或-S-取代)、(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个或2个以上的-CH=可以被-N=取代)、和(c)1,4-亚环己烯基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基、1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基和1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基组成的组中选择的基团,所述基团(a)、基团(b)或基团(c)各自可以为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、氰基、甲基或甲氧基取代,r1、s1、t1和u1各自独立地表示0或1,R12表示氢、氟、氯、氰基或碳原子数1~20的烷基,所述烷基中的氢原子可以被氟原子取代,所述烷基中的1个CH2基或2个以上的不相邻CH2基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-和/或-CH=CH-取代。Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地优选为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~12,不相邻的CH2基的一个以上独立地可以被-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-NR-、-CH=CH-、-C≡C-或-O-CO-O-取代,R独立地表示氢、甲基或乙基。)、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-或-C≡C-。也优选A3、A4、A5和A6各自独立地表示反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基。优选A3、A4、A5和A6各自独立地表示反式-1,4-亚环己基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,4-亚苯基。优选这些基团为无取代或一个以上的氢原子被氟原子、氯原子、甲基或甲氧基取代。r1、s1、t1和u1优选r1+s1+t1+u1为0以上3以下,R12优选为氢、氟、氯、氰基或碳原子数1~18的烷基(所述烷基中的1个CH2基或2个以上的不相邻CH2基可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-和/或-CH=CH-取代。)所表示的结构。为了改善本发明的液晶取向层的液晶取向性,优选Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地为单键、-(CH2)u-(式中,u表示1~8,不相邻的CH2基中的一个或二个独立地可以被-O-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-取代。)、-COO-、-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,优选A3、A4、A5和A6各自独立地为反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基或1,4-亚苯基。此外,为了改善本发明的液晶取向层的取向的热稳定性,优选Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地为-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-NR-或-O-CO-O-,优选A3、A4、A5和A6各自独立地为1,4-亚萘基、2,6-亚萘基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、2,5-硫代亚苯基、2,5-亚呋喃基或1,4-亚苯基。此外,为了改善本发明的聚合物的溶解性,优选Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地为-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CF2-、-NR-或-CO-,优选A3、A4、A5和A6各自独立地为反式-1,4-亚环己基、1,4-亚萘基、2,6-亚萘基或2,5-亚呋喃基。此外,为了对本发明的液晶取向层赋予80度以上的预倾角,优选Z4、Z5、Z6和Z7各自独立地为单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-和-C≡C-,优选A3、A4、A5和A6各自独立地为反式-1,4-亚环己基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基和1,4-亚苯基,优选R12为碳原子数1至20的烷基、烷氧基、氟、三氟甲基和三氟甲氧基。在对本发明的液晶取向层赋予80度以上的预倾角的情况下,作为通式(VI)所表示的Va,特别优选为例如以下的化学式(VI-a-1)~化学式(VI-q-10)所表示的化合物。这些化学式中,虚线表示与Sa的连接。其中,进一步优选为化学式(VI-a-1)~(VI-a-15)、化学式(VI-b-11)~(VI-b-15)、化学式(VI-c-1)~(VI-c-11)、化学式(VI-d-10)~(VI-d-15)、化学式(VI-f-1)~(VI-f-10)、化学式(VI-g-1)~(VI-g-10)、化学式(VI-h-1)~(VI-h-10)、化学式(VI-j-1)~(VI-j-9)、化学式(VI-l-1)~(VI-l-11)或化学式(VI-m-1)~(VI-m-11)。[化47][化48][化49][化50][化51][化52][化53][化54][化55][化56][化57][化58][化59][化60][化61][化62][化63]本发明的通式(V)所表示的聚合物中,作为Mb或Md,可以使用例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸衍生物类、硅氧烷类、环氧化物类、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-氯丙烯酰氧基、2-苯基丙烯酰氧基、2-苯氧基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、2-氯甲基丙烯酰胺基、2-苯基丙烯酰胺基、乙烯氧基、苯乙烯基、乙烯氧基羰基、马来酰亚胺基、马来酸酯类、富马酸酯类、硅氧烷类、乙烯基或环氧基。[取向层用聚合物的调制]本发明的所述肉桂酸衍生物可以单独作为所述聚合物的材料来使用,也可以作为将所述肉桂酸衍生物与其他单体混合而成的组合物来使用。所述组合物中,可以将所述肉桂酸衍生物与所述其他单体以任意的混合比例进行调制。例如,优选为相对于所述肉桂酸衍生物100倍摩尔,其他单体为0.1~30倍摩尔的比例。此外,所述其他单体优选为液晶性化合物。优选所述材料和所述组合物中含有溶剂和/或聚合引发剂。通过使本发明的所述肉桂酸衍生物或所述组合物聚合,能够调制本发明的聚合物(polymer)。聚合时,可以根据聚合官能团的聚合方式任意使用聚合引发剂。所述聚合引发剂的例子可以列举公知的出版物《高分子的合成与反应(高分子の合成と反応,高分子学会编、共立出版)》等所记载的引发剂。作为自由基聚合的热聚合引发剂,可以列举偶氮二异丁腈等偶氮化合物、过氧化苯甲酰等过氧化物作为例子。作为光聚合引发剂,可以列举以下物质作为例子:二苯甲酮、米蚩酮、呫吨酮、噻吨酮等芳香族酮化合物;2-乙基蒽醌等醌化合物;苯乙酮、三氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮化合物;苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯等二酮化合物;1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻苯甲酰基)肟等酰基肟酯化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦化合物;四甲基秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯等硫化合物;过氧化苯甲酰等有机氧化物;偶氮二异丁腈等偶氮化合物。此外,作为阳离子聚合的热聚合引发剂,可以列举芳香族锍盐化合物等。此外,作为光聚合引发剂,还可以列举有机锍盐化合物、碘盐化合物、化合物等。关于所述聚合引发剂的添加量,优选在所述组合物中为0.1~10质量%,更优选为0.1~6质量%,进一步优选为0.1~3质量%。此外,还可以像聚硅氧烷化合物那样,通过对聚合物主链的加成反应来合成目标聚合物。本发明的所述聚合物可以通过预先在玻璃制、不锈钢制等的反应容器中进行所述材料或所述组合物的聚合反应后精制生成的聚合物而获得。作为所述材料和所述组合物中可以含有的优选溶剂的例子,可以列举苯、甲苯、二甲苯、乙苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、环庚烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、2-丁酮、丙酮、四氢呋喃、γ-丁内酯、N-甲基-吡咯烷酮、二甲亚砜和二甲基甲酰胺等。这些有机溶剂可以单独使用一种,也可以并用二种以上的有机溶剂。本发明的所述聚合物也可以如下获得:使所述肉桂酸衍生物或所述组合物溶解于溶剂中,涂布在基板上并将溶剂干燥除去后,通过加热或光照射进行聚合反应。[液晶取向层的形成方法]通过对本发明的所述聚合物进行光照射,能够赋予对液晶分子的取向控制能力和赋予液晶分子的取向对热和光的稳定性。通过进行光照射而获得的、利用本发明的所述聚合物获得的液晶取向层可以称为光取向膜。作为本发明的液晶取向层(光取向膜)的制造方法的例子,可以列举下述方法:使所述聚合物溶解于溶剂中,涂布在基板上后,通过光照射使涂膜表现取向控制能力,从而制成光取向膜。用于使所述聚合物溶解的溶剂优选使本发明的聚合物和任意使用的其他成分溶解且不与它们反应的溶剂。可以列举例如1,1,2-三氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮、丁氧基乙醇、γ-丁内酯、乙二醇、聚乙二醇单甲醚、丙二醇、2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、苯氧基乙醇、四氢呋喃、二甲亚砜、甲基异丁基酮、和环己酮等。这些有机溶剂可以单独使用一种,也可以并用二种以上的有机溶剂。作为本发明的液晶取向层(光取向膜)的制造方法的例子,还可以列举下述方法:使本发明的所述肉桂酸衍生物或所述组合物溶解在溶剂中,涂布在基板上后,对涂膜进行加热或光照射从而调制聚合物,进一步光照射而表现取向控制能力,从而制成光取向膜。作为用于使所述肉桂酸衍生物或所述组合物溶解的溶剂,可以使用与用于使所述聚合物溶解的溶剂同样的溶剂。在本发明的液晶取向层(光取向膜)的制造方法中,可以通过光照射同时进行聚合物的调制和取向控制能力的表现。此外,也可以通过并用加热和光照射、并用波长不同的2种以上的光等方法,分别进行聚合物的调制和取向控制能力的表现。在本发明的液晶取向层(光取向膜)的制造方法的任一者中,还可以通过在预先形成有取向膜的基板上进一步制造使用了本发明的所述肉桂酸衍生物、所述组合物或所述聚合物的所述光取向膜,对基板赋予取向方向和取向角度的控制能力。作为所述基板的材料,可以列举例如玻璃、硅、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯和三乙酰纤维素等。在这些基板上还可以设置包含Cr、Al、In2O3-SnO2的ITO膜、或者包含SnO2的NESA膜等电极层(导电层)。这些电极层的图案化可以适用光蚀刻法。此外,也可以通过在形成电极层时使用掩模的方法等将所述电极层图案化。还可以进一步在所述基板上形成滤色器层等。作为将本发明的所述肉桂酸衍生物、所述组合物或所述聚合物的溶液涂布在基板上的方法,可以列举例如旋涂、模涂、凹版涂布、柔版印刷和喷墨印刷等方法。涂布时溶液的固体成分浓度优选为0.5~10重量%。进一步优选考虑将溶液涂布在基板上的方法、粘性、挥发性等而从该范围进行选择。此外,优选通过在涂布后对所述涂布面进行加热而将溶剂除去。干燥条件优选在50~300℃、更优选在80~200℃,优选为2~200分钟、更优选为2~100分钟。在使用了本发明的所述肉桂酸衍生物或所述组合物的情况下,也可以通过上述加热处理进行热聚合,从而在基板上调制聚合物。这种情况下,优选在所述材料和所述组合物中预先含有聚合引发剂。或者,也可以在通过上述加热处理将溶剂除去后照射非偏振光,通过光聚合来调制聚合物,此外,还可以并用热聚合和光聚合。在通过热聚合在基板上调制所述聚合物的情况下,关于加热温度,只要对聚合进行是充分的就没有特别限制。一般为50~250℃左右,进一步优选为70~200℃左右。此外,组合物中添加或不添加聚合引发剂均可。在通过光聚合在基板上调制所述聚合物时,优选光照射使用非偏振光的紫外线。此外,优选所述组合物中预先含有聚合引发剂。照射能量优选为10mJ/cm2~8000mJ/cm2,进一步优选为40mJ/cm2~5000mJ/cm2。照度优选为2~1000mW/cm2,更优选为4~500mW/cm2。作为照射波长,优选在250~450nm具有峰。接着,对于利用所述方法形成的由所述聚合物构成的涂膜,通过来自涂膜面法线方向的直线偏振光照射、来自斜向的非偏振光或直线偏振光照射进行光交联反应而固化,能够表现取向控制能力,此外,也可以组合这些照射方法。为了赋予期望的预倾角,优选来自斜向的直线偏振光照射。这里,斜向是指相对于与基板面平行的方向倾斜,将该倾斜的角度称作预倾角。在作为垂直取向用的取向膜使用的情况下,一般预倾角优选为70~89.8°。此外,在作为水平取向用的取向膜使用的情况下,一般预倾角优选为1~7°,在IPS模式中,预倾角优选为0~1°。使由所述聚合物构成的涂膜固化(光交联反应)、将所述膜制成液晶取向层(光取向膜)时所照射的光可以使用例如包括波长150nm~800nm的光的紫外线和可见光线。其中,特别优选270nm至450nm的紫外线。作为光源,可以列举例如氙灯、高压水银灯、超高压水银灯和金属卤化物灯等。通过对来自这些光源的光使用偏光滤光器、偏光棱镜,能够获得直线偏振光。此外,从这样的光源获得的紫外光和可见光也可以使用干涉滤光器、滤色器等对照射的波长范围进行限制。此外,照射能量优选为15mJ/cm2~500mJ/cm2,进一步优选为20mJ/cm2~300mJ/cm2。照度更优选为2~500mW/cm2,进一步优选为5~300mW/cm2。形成的液晶取向层(光取向膜)的膜厚优选为10~250nm左右,更优选为10~100nm左右。[液晶显示元件的制造方法]使用通过上述方法形成的液晶取向层(光取向膜),例如以下那样进行操作,能够制造在一对基板间夹持液晶组合物的液晶单元和使用其的液晶显示元件。准备2块形成有本发明的上述液晶取向层的基板,在该2块基板间配置液晶,从而能够制造液晶单元。此外,也可以仅在2块基板中的1块上形成上述液晶取向层。作为所述液晶单元的制造方法,可以列举例如以下方法。首先,将2块基板以各自的液晶取向层相对的方式进行配置,在2块基板之间保持一定的间隙(单元间隙)的状态下用密封剂将周边部贴合,在将液晶注入填充于由基板表面和密封剂划分出的单元间隙内后,将注入孔密封,从而能够制造液晶单元。所述液晶单元也可以通过被称为ODF(OneDropFill,滴注)方式的方法进行制造。作为步骤,例如可以通过下述步骤制造液晶单元:在形成有所述液晶取向层的基板上的规定位置涂布例如紫外光固化性的密封剂,进一步在液晶取向层上滴下液晶后,以液晶取向层相对的方式将另1块基板贴合,接着,对基板的整个面照射紫外光,从而使密封剂固化。在通过任一种方法制造所述液晶单元的情况下,均期望在加热至所用的液晶成为各向同性相后缓慢冷却至室温,从而将注入时的流动取向除去。作为所述密封剂,可以使用例如环氧树脂等。为了使所述单元间隙保持一定,可以在将2块基板贴合前,使用硅胶、氧化铝、丙烯酸树脂等的珠子作为间隔物。这些间隔物可以散布在所述液晶取向层的涂膜上,也可以在与密封剂混合后将2块基板贴合。作为所述液晶,可以使用例如向列型液晶。在为垂直取向型液晶单元的情况下,优选具有负的介电各向异性的液晶。可以使用例如二氰基苯系液晶、哒嗪系液晶、席夫碱(Schiff-base)系液晶、氧化偶氮系液晶、萘系液晶、联苯系液晶和苯基环己烷系液晶等。在为水平取向型液晶单元的情况下,优选具有正的介电常数各向异性的液晶。可以使用例如氰基苯系液晶、二氟苯系液晶、三氟苯系液晶、三氟甲基苯系液晶、三氟甲氧基苯系液晶、嘧啶系液晶、萘系液晶、联苯系液晶和苯基环己烷系液晶等。通过在这样制造的上述液晶单元的外侧表面贴合偏振板,能够获得液晶显示元件。作为偏振板的例子,可以列举由使聚乙烯醇拉伸取向的同时吸收碘的“H膜”构成的偏振板、或将H膜以乙酸纤维素保护膜夹持的偏振板等。这样制造的本发明的液晶显示元件是显示特性、可靠性等诸性能优异的液晶显示元件。此外,所述液晶显示元件的取向模式为水平取向模式、垂直取向模式中的任一种均能够制造。[光学各向异性体的制造方法]也可以通过在所述光取向膜上涂布聚合性液晶组合物,在使所述聚合性液晶组合物中的聚合性液晶分子取向了的状态下进行聚合,来制造光学各向异性体。聚合性液晶组合物是指在单独或与其他液晶化合物的组合物中含有显示液晶性的聚合性液晶的液晶组合物。可以列举例如液晶手册(HandbookofLiquidCrystals,D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill编辑,Wiley-VCH社发行,1998年)、季刊化学综述(季刊化学総説)No.22、液晶化学(液晶の化学,日本化学会编,1994年)、或者日本特开平7-294735号公报、日本特开平8-3111号公报、日本特开平8-29618号公报、日本特开平11-80090号公报、日本特开平11-148079号公报、日本特开2000-178233号公报、日本特开2002-308831号公报、日本特开2002-145830号公报所记载那样的、具有1,4-亚苯基、1,4-亚环己基等结构多个结合而成的被称为介晶的刚性部位以及(甲基)丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧基等聚合性官能团的棒状聚合性液晶化合物;或者日本特开2004-2373号公报、日本特开2004-99446号公报所记载那样的具有马来酰亚胺基的棒状聚合性液晶化合物;或者日本特开2004-149522号公报所记载那样的具有烯丙基醚基的棒状聚合性液晶化合物;或者例如液晶手册(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill编辑、Wiley-VCH社发行,1998年)、季刊化学综述No.22、液晶化学(日本化学会编,1994年)、日本特开平07-146409号公报所记载的盘状聚合性化合物。其中,具有聚合性基团的棒状液晶化合物由于容易制造作为液晶温度范围包括室温前后的低温的液晶而优选。实施例以下,举例对本申请发明进一步进行详述,但本申请发明不受它们的限定。化合物的结构通过核磁共振谱(NMR)、质谱(MS)等进行确认。这里,如无特殊指明,则“份”和“%”为质量基准。(肉桂酸衍生物DiCin-1的合成)(实施例1)[化64]使4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯(20.8g)和碳酸钾(30g)悬浮于二甲基甲酰胺(150mL)并加热至90℃。然后,用2小时将4-氯-1-丁醇(21.6g)滴入,在90℃搅拌3小时。进一步追加碳酸钾(60g)和4-氯-1-丁醇(44g)。确认到反应结束后,将二甲基甲酰胺减压蒸馏除去。将残留的固体溶于二氯甲烷,用5%盐酸和水进行洗涤。利用柱色谱法对将溶剂减压蒸馏除去而得到的固体进行精制,得到作为黄色液体的4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯(24g)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.75-1.79(p,2H),1.95-1.99(p,2H),3.71-3.74(t,2H),3.80(m,3H),3.89(t,3H),4.07-4.10(t,2H),6.29-6.33(d,1H),6.85-6.87(d,2H),7.04(m,1H),7.07-7.09(d,2H),7.61-7.65(d,2H)。对反应容器进行氮置换,加入4-溴-2-甲氧基苯酚(91g)、丙烯酸叔丁酯(69.0g)、碳酸钾(92.9g),在25℃悬浮于N-甲基吡咯烷酮(500mL)。在25℃加入乙酸钯(101mg),在100℃搅拌1小时,接着在110℃搅拌1小时、在120℃搅拌1小时。确认到反应结束后,一边保持内温低于25℃进行搅拌,一边滴入水和10%盐酸,中和至PH=6~7。将不溶性固体过滤分离并用甲苯洗涤。将得到的溶液用甲苯萃取2次,将合并的有机相用水、10%食盐水进行洗涤。将甲苯减压蒸馏除去,得到作为褐色的粘性液体的4-羟基-3-甲氧基肉桂酸叔丁酯的粗产物(142g)。然后,使得到的4-羟基-3-甲氧基肉桂酸叔丁酯(23g)、甲基丙烯酸-6-氯己酯20.0g和碳酸铯62g溶解于二甲亚砜150ml,在60℃搅拌3小时。将该反应溶液冷却至室温,加入水600ml和二氯甲烷300ml。分离有机相,进一步将水层用二氯甲烷150ml萃取2次。收集有机相,用10%盐酸、饱和碳酸氢钠水、饱和食盐水进行洗涤后,加入硫酸钠进行干燥。将硫酸钠除去并用柱色谱法(氧化铝/硅胶、二氯甲烷)进行精制,将溶剂减压蒸馏除去,从而得到作为白色固体的4-(6-甲基丙烯酰氧基)-3-甲氧基肉桂酸叔丁酯(34g)。然后,在25℃使得到的4-(6-甲基丙烯酰氧基)-3-甲氧基肉桂酸叔丁酯(30g)溶解于二氯甲烷(300mL),在25℃加入98%甲酸(60mL)。在40℃搅拌2小时,确认反应已经结束,使内温冷却至25℃。将二氯甲烷减压蒸馏除去后,利用甲醇对固体进行再结晶,从而得到作为白色固体的4-(6-甲基丙烯酰氧基)-3-甲氧基肉桂酸(25g)。然后,在氮气下使得到的4-(6-甲基丙烯酰氧基)-3-甲氧基肉桂酸(18.6g)、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯(15.2g)和N,N-二甲氨基吡啶(0.7g)溶解于用冰进行了冷却的二氯甲烷(300ml)。滴入用二氯甲烷20ml稀释的二异丙基碳二亚胺(7.21g),将反应溶液在室温搅拌12小时。将反应溶液过滤并用10%盐酸和饱和食盐水洗涤后,用硫酸钠进行干燥。将硫酸钠除去,用柱色谱法(氧化铝/硅胶、二氯甲烷/乙酸乙酯)进行精制后,用甲醇进行再结晶,从而得到作为白色固体的DiCin-1(28g)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.46-1.53(p,4H),1.70-1.73(p,2H),1.85-1.91(p,4H),1.94(m,3H),1.99-2.02(p,2H),3.80(m,3H),3.89(m,6H),4.03-4.06(t,2H),4.10-4.11(t,2H),4.13-4.17(t,2H),4.27-4.30(t,2H),5.55(m,1H),6.09(m,1H),6.27-6.32(dd,2H),6.84-6.88(t,2H),7.05-7.09(p,4H),7.59-7.65(dd,2H)。EI-MS:624[M+]同样地进行操作,合成以下的化合物DiCin-2~DiCin-12。[化65](实施例2)(实施例3)[化66](实施例4)(实施例5)[化67](实施例6)(实施例7)[化68](实施例8)(实施例9)[化69](实施例10)(实施例11)(实施例12)(共聚合用单体的合成)[化70]使马来酰亚胺乙酸丁酯9.01g、氧化二丁基锡(IV)0.33g和十四烷醇9.14g溶解于甲苯40mL,一边加热回流一边搅拌15小时。将该反应溶液冷却至室温,加入甲苯100ml,按照饱和碳酸氢钠水、饱和食盐水的顺序进行分液洗涤。在该溶液中加入硫酸钠进行干燥。将硫酸钠除去,将溶剂减压蒸馏除去使体积减少至50ml左右,加入己烷40ml和二氯甲烷20ml。用柱色谱法(氧化铝/硅胶、己烷/二氯甲烷=2:1)进行精制,将溶剂减压蒸馏除去,用甲醇进行再沉淀,从而得到作为白色晶体的(V-1)(7.95g)。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88(t,J=6.8Hz,3H),1.15-1.40(m,22H),1.61-1.66(tt,2H),4.14(t,J=6.6Hz,2H),4.15(s,2H),6.79(s,2H)EI-MS:351[M+][化71]购入并使用丙烯酸硬脂酯(V-2)(东京化成工业制)。[化72]购入并使用N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺(V-3)(东京化成工业制)。[化73]按照公知文献(Farmaco.EdizioneScientificaVol.22(1967)190,590-598)所记载的步骤合成化合物(V-4)。(肉桂酸聚合物(DCE-1)的调制)(实施例13)使式(DiCin-1)所表示的化合物1份(10.0mmol)溶解于乙基甲基酮10份,作为溶液1。在该溶液1中加入0.01份偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气氛下加热回流2天,得到溶液2。然后,将溶液2滴入甲醇60份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于四氢呋喃(THF)5份,滴入用冰进行了冷却的己烷120份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于THF5份,滴入用冰进行了冷却的甲醇120份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于THF后进行真空干燥,从而得到聚合物(DCE-1)。(肉桂酸聚合物(DCE-2)~(DCE-12)的调制)与肉桂酸聚合物(DCE-1)同样地进行操作,得到聚合物(DCE-2)~(DCE-12)。各聚合物的组成如表1和表2所示。表1表2(肉桂酸聚合物(DCEV-1)的调制)(实施例26)使式(DiCin-1)所表示的化合物0.9份(9.0mmol)和式(V-1)所表示的化合物0.1份(1.0mmol)溶解于乙基甲基酮10份,作为溶液3。在该溶液3中加入0.01份偶氮二异丁腈(AIBN),在氮气气氛下加热回流2天,得到溶液4。然后,将溶液4滴入甲醇60份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于四氢呋喃(THF)5份,滴入用冰进行了冷却的己烷120份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于THF5份,滴入用冰进行了冷却的甲醇120份中并搅拌,将析出的固体过滤。使得到的固体溶解于THF后进行真空干燥,从而得到聚合物(DCEV-1)。(肉桂酸聚合物(DCEV-2)~(DCEV-50)的调制)与肉桂酸聚合物(DCEV-1)同样地进行操作,得到聚合物(DCEV-2)~(DCEV-50)。各聚合物的构成如表3和表4所示。表3表4(取向层和液晶显示元件的制作)(实施例77)使肉桂酸聚合物(DCE-1)以1.0%溶解于环戊酮中,在室温搅拌10分钟。然后,用旋涂机将溶液涂布在作为基材的玻璃板上,在100℃干燥3分钟后,通过目测对表面进行观察,结果,聚合物被均匀地涂布在玻璃板上,形成了平滑的膜。然后,利用超高压水银灯,隔着波长截止滤光器、带通滤光器、和偏光滤光器,从相对于经涂布的玻璃板基材倾斜45度的方向照射可见紫外光(波长313nm、照射强度:8mW/cm2)的直线偏振且平行的光。照射量为100mJ/cm2。测量膜的厚度,结果约为50nm。使用由上述方法制成的涂布玻璃板制作液晶单元。将板与板的间隔设置为10μm,使2块玻璃板在反向平行的方向上贴合。然后,将介电常数各向异性为负的下述组成的向列液晶混合物在恰好超过透明点(Tc=84.4℃)的温度下填充于单元内之后,冷却至室温。在该液晶单元的上下放置偏振板,在下方放置背光源,由于使液晶单元旋转90度时光的透射率发生变化,出现明显的明暗,未见异常畴和取向不均,因而确认液晶已整齐地取向。利用晶体旋转法对单元内的液晶的倾斜角进行光学测量,结果预倾角为1度。对该液晶单元以60微秒的施加时间、167毫秒的跨度(span)施加5V的电压后,利用(株)ToyoTechnica制的“VHR-AMP01”在23℃对从解除施加开始167毫秒后的电压保持率进行测定,结果,电压保持率(VHR)为99.4%。[化74]以下,与肉桂酸聚合物(DCE-1)同样地进行操作,对于(DCE-2)~(DCE-12)、和(DCEV-1)~(DCEV-50),也制作取向层,制作液晶单元,对直线偏振光的照射量、液晶取向性、预倾角、VHR进行测定。将这些结果一并示于表5。对于直线偏振光的照射量,将小于120mJ/cm2设为○(良),将120mJ/cm2以上且小于300mJ/cm2设为△(可),将300mJ/cm2以上设为×(不可)。对于液晶取向性,对液晶单元的异常畴和取向不均的有无进行观察,将0处的情况设为○(良),将2处以下的情况设为△(可),将3处以上的情况设为×(不可)。对于预倾角,利用晶体旋转法进行光学测量,将80度以上且小于90度的情况设为V,将0度以上且小于15度的情况设为P。对于VHR,将98%以上的情况设为○(良),将95%以上且小于98%的情况设为△(可),将95%以下的情况设为×(不可)。表5样品名称直线偏振光的照射量液晶取向性预倾角VHR实施例77DCE-1○○P○实施例78DCE-2○○P○实施例79DCE-3○○P○实施例80DCE-4○○P○实施例81DCE-5○○P○实施例82DCE-6○○P○实施例83DCE-7○○P○实施例84DCE-8○○P○实施例85DCE-9○○P○实施例86DCE-10○○P○实施例87DCE-11○○P○实施例88DCE-12○○P○表6样品名称直线偏振光的照射量液晶取向性预倾角VHR实施例89DCEV-1○○V○实施例90DCEV-2○○V○实施例91DCEV-3○○V○实施例92DCEV-4○○V○实施例93DCEV-5○○P○实施例94DCEV-6○○P○实施例95DCEV-7○○V○实施例96DCEV-8○○V○实施例97DCEV-9○○P○实施例98DCEV-10○○P○实施例99DCEV-11○○V○实施例100DCEV-12○○V○实施例101DCEV-13○○P○实施例102DCEV-14○○P○实施例103DCEV-15○○V○实施例104DCEV-16○○V○实施例105DCEV-17○○P○实施例106DCEV-18○○P○实施例107DCEV-19○○V○实施例108DCEV-20○○V○实施例109DCEV-21○○P○实施例110DCEV-22○○P○实施例111DCEV-23○○V○实施例112DCEV-24○○V○实施例113DCEV-25○○P○实施例114DCEV-26○○P○表7样品名称直线偏振光的照射量液晶取向性预倾角VHR实施例115DCEV-27○○V○实施例116DCEV-28○○V○实施例117DCEV-29○○P○实施例118DCEV-30○○P○实施例119DCEV-31○○V○实施例120DCEV-32○○V○实施例121DCEV-33○○P○实施例123DCEV-34○○P○实施例124DCEV-35○○V○实施例125DCEV-36○○V○实施例126DCEV-37○○P○实施例127DCEV-38○○P○实施例128DCEV-39○○V○实施例129DCEV-40○○V○实施例130DCEV-41○○P○实施例131DCEV-42○○P○实施例132DCEV-43○○V○实施例133DCEV-44○○V○实施例134DCEV-45○○P○实施例135DCEV-46○○P○实施例136DCEV-47○○V○实施例137DCEV-48○○V○实施例138DCEV-49○○P○实施例139DCEV-50○OP○从以上的结果可知,利用将本发明的肉桂酸衍生物聚合而得到的肉桂酸聚合物,能够获得直线偏振光的照射量少也可以、液晶取向性优异、预倾角的控制优异、显示高电压保持率的取向层。(比较例1)为了进行比较,合成肉桂酸衍生物(D-1)和(D-3),并通过与实施例13同样的方法调制肉桂酸聚合物(CE-1)~(CE-2)和(CEV-1)~(CEV-8)。[化75]表8此外,通过与实施例77同样的方法制作取向层,将进行各种测定的结果示于表9。表9因此可知,通过使用本发明的化合物(肉桂酸衍生物)及其聚合物(polymer),能够获得具有制造时的直线偏振光的照射量少也可以、液晶的取向和预倾角的控制优异、显示高电压保持率(VHR)的效果的液晶取向层和使用了所述液晶取向层的显示元件。工业实用性本发明提供制造时能够以少的偏光照射量高效地赋予取向性、液晶的取向和预倾角的控制优异、具有高电压保持率(VHR)的液晶取向层、所述液晶取向层所用的聚合物、构成所述聚合物的化合物、使用了所述液晶取向层的液晶显示元件、以及使用了所述聚合物的光学各向异性体。当前第1页1 2 3 
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