有机金属化合物和包括其的有机发光器件的制作方法

技术特征：

1.由式1表示的有机金属化合物：

式1

其中，在式1中，

M选自第1周期过渡金属、第2周期过渡金属、和第3周期过渡金属；

A₁-A₄各自独立地选自C₅-C₂₀碳环基团和C₁-C₂₀杂环基团；

X₁-X₄各自独立地选自碳原子(C)和氮原子(N)，条件是选自X₃和X₄的至少一个为N；

B₁-B₄各自独立地选自单键、O、和S；

Y₁-Y₃各自独立地选自单键和二价连接基团，选自Y₁-Y₃的至少一个为二价连接基团；

Z₁和Z₂各自独立地由式2-1到2-4之一表示：

其中，在式2-1到2-4中，

Y₂₁和Y₂₂各自独立地选自取代或未取代的C₁-C₁₀亚烷基和取代或未取代的C₂-C₁₀亚烯基；

a21和a22各自独立地选自0、1、2、3、4、和5；

R₂₁-R₂₇各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C₁-C₆₀烷基、取代或未取代的C₂-C₆₀烯基、取代或未取代的C₂-C₆₀炔基、取代或未取代的C₁-C₆₀烷氧基、取代或未取代的C₃-C₁₀环烷基、取代或未取代的C₁-C₁₀杂环烷基、取代或未取代的C₃-C₁₀环烯基、取代或未取代的C₁-C₁₀杂环烯基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳氧基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳硫基、取代或未取代的C₇-C₆₀芳烷基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳氧基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳硫基、取代或未取代的C₂-C₆₀杂芳烷基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团；

d1和d2各自独立地选自0、1、2、3、和4；

当d1为2或更大时，基团Z₁彼此相同或不同；当d2为2或更大时，基团Z₂彼此相同或不同；

当X₃为N时，d1选自1、2、3、和4；或当X₄为N时，d2选自1、2、3、和4；

R₁-R₄各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C₁-C₆₀烷基、取代或未取代的C₂-C₆₀烯基、取代或未取代的C₂-C₆₀炔基、取代或未取代的C₁-C₆₀烷氧基、取代或未取代的C₃-C₁₀环烷基、取代或未取代的C₁-C₁₀杂环烷基、取代或未取代的C₃-C₁₀环烯基、取代或未取代的C₁-C₁₀杂环烯基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳氧基、取代或未取代的C₆-C₆₀芳硫基、取代或未取代的C₇-C₆₀芳烷基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳氧基、取代或未取代的C₁-C₆₀杂芳硫基、取代或未取代的C₂-C₆₀杂芳烷基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-C(＝O)(Q₇)、和-N(Q₇)(Q₈)；R₁和R₄或R₂和R₃任选地连接以形成饱和或不饱和环；

Q₇和Q₈各自独立地选自C₁-C₆₀烷基和C₆-C₆₀芳基；

b₁-b₄各自独立地选自1、2、3、和4；

L₁选自单齿配体和双齿配体；

a1选自0、1、和2；和

*表示与邻近原子的结合位点。

2.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

M选自铱(Ir)、铂(Pt)、锇(Os)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、铜(Cu)、银(Ag)、金(Au)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)、和铥(Tm)。

3.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

M选自Ir、Pt、和Os。

4.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

A₁-A₄各自独立地选自苯基团、萘基团、吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、唑基团、异唑基团、三唑基团、吲唑基团、四氢吲唑基团、吡啶基团、噻嗪基团、嗪基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吲哚基团、苯并咪唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、苯并唑基团、苯并异唑基团、苯并噻嗪基团、苯并嗪基团、二苯并呋喃基团、和二苯并噻吩基团；

选自A₃和A₄的至少一个选自吡咯基团、咪唑基团、吡唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、唑基团、异唑基团、三唑基团、吲唑基团、四氢吲唑基团、吡啶基团、噻嗪基团、嗪基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吲哚基团、苯并咪唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、苯并唑基团、苯并异唑基团、苯并噻嗪基团、和苯并嗪基团。

5.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

A₁-A₄各自独立地选自苯基团、萘基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、二苯并呋喃基团、和二苯并噻吩基团；和

选自A₃和A₄的至少一个选自吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、喹啉基团、和异喹啉基团。

6.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

Y₁-Y₃各自独立地选自单键和二价连接基团，选自Y₁-Y₃的至少一个为二价连接基团；和

所述二价连接基团由选自如下的一个表示：*-O-*'、*-S-*'、和式8-1到8-18之一：

其中，在式8-1到8-18中，

R₈₁-R₈₈各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C₁-C₂₀烷基、和C₁-C₂₀烷氧基；

各自被选自如下的至少一个取代的C₁-C₂₀烷基和C₁-C₂₀烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；

苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、和咪唑并吡啶基；和各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、和咪唑并吡啶基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD₃、-CD₂H、-CDH₂、-CF₃、-CF₂H、-CFH₂、-Si(CH₃)₃、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、和咪唑并吡啶基；

n81选自1、2、3、4、和5；和

*和*'各自独立地表示与邻近原子的结合位点。

7.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

Y₁-Y₃各自独立地选自单键和二价连接基团，选自Y₁-Y₃的至少一个为二价连接基团；和

所述二价连接基团由选自如下的一个表示：*-O-*'、*-S-*'和式9-1到9-70之一：

其中，在式9-1到9-70中，

Ph指苯基；

2-pyr指2-吡啶基，3-pyr指3-吡啶基，和4-pyr指4-吡啶基；和

*和*'各自独立地表示与邻近原子的结合位点。

8.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

Y₂₁和Y₂₂各自独立地选自亚甲基、亚乙基、和亚丙基；和

各自被选自如下的至少一个取代的亚甲基、亚乙基、和亚丙基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD₃、-CD₂H、-CDH₂、-CF₃、-CF₂H、-CFH₂、和C₁-C₂₀烷基；和

a21和a22各自独立地选自0、1、2、和3。

9.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

R₂₁＝R₂₂＝R₂₃；

R₂₁＝R₂₂，且R₂₂≠R₂₃；或

R₂₁≠R₂₂，R₂₂≠R₂₃，且R₂₃≠R₂₁。

10.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

R₂₁-R₂₇各自独立地选自：

氢、氘、C₁-C₂₀烷基、和C₁-C₂₀烷氧基；

各自被选自如下的至少一个取代的C₁-C₂₀烷基和C₁-C₂₀烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；

环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基；和

各自被选自如下的至少一个取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD₃、-CD₂H、-CDH₂、-CF₃、-CF₂H、-CFH₂、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基。

11.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

R₂₁-R₂₇各自独立地选自：

氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、和叔戊基；

各自被选自氘和苯基的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、和叔戊基；

苯基和萘基；和

各自被选自如下的至少一个取代的苯基和萘基：氘、-CD₃、-CD₂H、-CDH₂、-CF₃、-CF₂H、-CFH₂、C₁-C₂₀烷基、和苯基。

12.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

Z₁和Z₂各自独立地由式2-11到2-20之一表示：

其中，在式2-11到2-20中，

R₂₁-R₂₃各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、和萘基；和

*表示与邻近原子的结合位点。

13.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

Z₁和Z₂各自独立地由式2-21到2-34之一表示：

其中，在式2-21到2-34中，

Et指乙基；

Ph指苯基；和

*表示与邻近原子的结合位点。

14.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

d1和d2各自独立地选自0、1、和2；和

选自d1和d2的至少一个选自1和2。

15.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

R₁-R₄各自独立地选自氢、氘、C₁-C₂₀烷基、和C₁-C₂₀烷氧基；

各自被选自如下的至少一个取代的C₁-C₂₀烷基和C₁-C₂₀烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；

环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基；和

各自被选自如下的至少一个取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD₃、-CD₂H、-CDH₂、-CF₃、-CF₂H、-CFH₂、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并唑基、异苯并唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、和咪唑并嘧啶基。

16.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

R₁-R₄各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、和叔戊基；

苯基和咔唑基；和

各自被选自C₁-C₂₀烷基和苯基的至少一个取代的苯基、萘基、和咔唑基。

17.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

由式1表示的有机金属化合物由式1-1到1-3之一表示：

其中，在式1-1到1-3中，

M、A₁-A₄、X₁-X₄、Z₁、Z₂、d1、d2、R₁-R₄、b₁-b₄、L₁、和a1与关于式1定义的相同；和

Y₁-Y₃各自独立地为二价连接基团。

18.如权利要求1所述的有机金属化合物，其中

由式1表示的有机金属化合物选自化合物1-18和20-37：

其中，在化合物1-18和20-37中，

TMS指三甲基甲硅烷基。

19.有机发光器件，包括

第一电极；

第二电极；以及

设置于所述第一电极和所述第二电极之间的有机层，

其中所述有机层包括发射层和至少一种如权利要求1-18任一项所述的有机金属化合物。

20.如权利要求19所述的有机发光器件，其中

所述发射层包括所述有机金属化合物。