本发明属于热缩管技术领域，涉及一种弹性高阻燃耐油热缩管及其制备方法。
背景技术：
目前，热缩管的主要材料包括聚烯烃类共聚物、橡胶类材料以及其它辅助材料。然而，现有热缩管虽然具有较好的阻燃性能和环保性能，但在耐温、耐油以及耐溶剂方面性能较差，不能适用于汽车、高速列车、军工及航天行业等耐温、耐油和耐溶剂的场所。因此，亟需开发一种具有优良的耐油、耐腐蚀、耐热性能以及理想的机械强度的热缩管产品。
技术实现要素：
针对上述情况，本发明的目的在于提供一种弹性高阻燃耐油热缩管及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种弹性高阻燃耐油热缩管，其包含以重量份计的下列组分：马来酸酐接枝聚丙烯10~40份、烯烃-丙烯酸酯共聚物50~80份、硅橡胶30~60份、金属氧化物3~8份、磷酸盐系阻燃剂3~8份、纳米活性碳酸钙0.5~5份、润滑剂0.5~5份和抗氧化剂0.5~5份；其中：所述硅橡胶具有如式（I）所示的结构通式：
；
其中：n:(m+n+o)=5~15:100，o:(m+n+o)=10~30:100。
优选的，所述弹性高阻燃耐油热缩管包含以重量份计的下列组分：马来酸酐接枝聚丙烯15~35份、烯烃-丙烯酸酯共聚物55~75份、硅橡胶35~55份、金属氧化物4~7份、磷酸盐系阻燃剂4~7份、纳米活性碳酸钙1~4份、润滑剂1~4份和抗氧化剂1~4份。
更优选的，所述弹性高阻燃耐油热缩管包含以重量份计的下列组分：马来酸酐接枝聚丙烯20~30份、烯烃-丙烯酸酯共聚物60~70份、硅橡胶40~50份、金属氧化物5~6份、磷酸盐系阻燃剂5~6份、纳米活性碳酸钙2~3份、润滑剂2~3份和抗氧化剂2~3份。
最优选的，所述弹性高阻燃耐油热缩管包含以重量份计的下列组分：马来酸酐接枝聚丙烯25份、烯烃-丙烯酸酯共聚物65份、硅橡胶45份、金属氧化物5份、磷酸盐系阻燃剂5份、纳米活性碳酸钙2份、润滑剂2份和抗氧化剂2份。
优选的，所述马来酸酐接枝聚丙烯的接枝率为0.5~1.5%，优选0.6~1.0%。
优选的，所述烯烃-丙烯酸酯共聚物选自乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA）、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA）、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物（EPA）、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物（EBA）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
优选的，所述金属氧化物选自氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化铝中的任意一种或其任意比例的混合物，优选氧化镁。
优选的，所述磷酸盐系阻燃剂选自磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸锂、磷酸钠、磷酸镁、磷酸锑中的任意一种或其任意比例的混合物，优选磷酸钠。
优选的，所述纳米活性碳酸钙的粒度为25~100 nm，优选30~50 nm。
优选的，所述润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸锌中的任意一种或其任意比例的混合物，优选硬脂酸镁。
优选的，所述抗氧化剂选自丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）、叔丁基对苯二酚（TBHQ）中的任意一种或其任意比例的混合物，优选二丁基羟基甲苯。
一种弹性高阻燃耐油热缩管的制备方法，其包括如下步骤：
（1）按照重量份称量原料，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150~170 kGy辐射交联，加热扩展2~4倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
与现有技术相比，本发明的弹性高阻燃耐油热缩管具有优良的弹性和抗屈挠性，理想的阻燃和耐油性能以及良好的加工和使用性能；不含汞、镉、六价铬等危害性物质，满足欧盟RoHS指令要求；不含卤素及红磷，燃烧后不会产生有毒物质，对环境和人体无害。
具体实施方式
下面实施例将进一步举例说明本发明。这些实施例仅用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1：弹性高阻燃耐油热缩管的生产。
（1）称量马来酸酐接枝聚丙烯（接枝率0.5%）40 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物50 kg、甲基乙烯基对甲苯基硅橡胶（乙烯基的摩尔分数为5%，对甲苯基的摩尔分数为10%）30 kg、氧化镁3 kg、磷酸钠3 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为25 nm）0.5 kg、硬脂酸镁0.5 kg和二丁基羟基甲苯0.5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
实施例2：弹性高阻燃耐油热缩管的生产。
（1）称量马来酸酐接枝聚丙烯（接枝率1.5%）10 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物80 kg、甲基乙烯基对甲苯基硅橡胶（乙烯基的摩尔分数为15%，对甲苯基的摩尔分数为30%）60 kg、氧化镁8 kg、磷酸钠8 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为100 nm）5 kg、硬脂酸镁5 kg和二丁基羟基甲苯5 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于170 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
实施例3：弹性高阻燃耐油热缩管的生产。
（1）称量马来酸酐接枝聚丙烯（接枝率0.6%）35 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物55 kg、甲基乙烯基对甲苯基硅橡胶（乙烯基的摩尔分数为5%，对甲苯基的摩尔分数为10%）35 kg、氧化镁4 kg、磷酸钠4 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为30 nm）1 kg、硬脂酸镁1 kg和二丁基羟基甲苯1 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展4倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
实施例4：弹性高阻燃耐油热缩管的生产。
（1）称量马来酸酐接枝聚丙烯（接枝率1.0%）20 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物70 kg、甲基乙烯基对甲苯基硅橡胶（乙烯基的摩尔分数为15%，对甲苯基的摩尔分数为30%）40 kg、氧化镁5 kg、磷酸钠5 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为50 nm）2 kg、硬脂酸镁2 kg和二丁基羟基甲苯2 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于170 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
实施例5：弹性高阻燃耐油热缩管的生产。
（1）称量马来酸酐接枝聚丙烯（接枝率1.0%）25 kg、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物65 kg、甲基乙烯基对甲苯基硅橡胶（乙烯基的摩尔分数为5%，对甲苯基的摩尔分数为10%）45 kg、氧化镁5 kg、磷酸钠5 kg、纳米活性碳酸钙（粒度为40 nm）2 kg、硬脂酸镁2 kg和二丁基羟基甲苯2 kg，并混合均匀，得到预混料；
（2）将步骤（1）中获得的预混料在配备密炼机的双螺杆挤出机上混炼造粒，并在单螺旋挤出机上挤出，得到管材；
（3）将步骤（2）中获得的管材于150 kGy辐射交联，加热扩展2倍，并骤冷成型，得到弹性高阻燃耐油热缩管。
实施例6：弹性高阻燃耐油热缩管性能测试。
将实施例1至5中获得的弹性高阻燃耐油热缩管进行性能测试，其结果如表1所示。
表1. 弹性高阻燃耐油热缩管性能测试
由上表可知，本发明的弹性高阻燃耐油热缩管具有优良的弹性和抗屈挠性，理想的阻燃和耐油性能以及良好的加工和使用性能；不含汞、镉、六价铬等危害性物质，满足欧盟RoHS指令要求；不含卤素及红磷，燃烧后不会产生有毒物质，对环境和人体无害。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想穷尽本发明，或者将本发明限定为所公开的精确形式；相反，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的其它技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围旨在由所附的权利要求书及其等同形式所限定。