本发明涉及一种由烯烃双叠氮化得到邻位双叠氮化合物的制备方法。
背景技术：
有机叠氮化合物是一种重要的应用广泛的有机化学砌块和合成中间体，其在材料科学中也有种要应用，同时很多含叠氮基团的有机物有很好的生物活性。烯烃叠氮化反应是向有机分子中引入叠氮基团的有效方法之一，包括烯烃的氢叠氮化反应、氧化叠氮化反应、叠氮化芳基化反应、双叠氮化等方法，其中烯烃双叠氮化反应可以方便地同时向分子内引入两个相邻的叠氮基团，得到一类重要的双叠氮化合物。
目前已经报道的双叠氮化反应中，一些需要使用叠氮化钠这种高毒性和爆炸性的金属叠氮化物，有些需要使用市场无法购买且制备复杂的高碘叠氮试剂，有些使用昂贵的催化剂，因而很有必要发展的使用安全廉价的试剂、催化剂和溶剂的条件温和的新型烯烃双叠氮化反应。
技术实现要素：
本发明的目的之一在于提供一种邻位双叠氮化合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种双叠氮化合物的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为：在惰性气体保护下，将锰盐类催化剂、烯烃类化合物、过氧化物类氧化剂和叠氮三甲基硅烷按0.01～3.0 : 1.0 : 1.0～2.0的摩尔比溶于溶剂中，在－30～100℃温度下反应6～24小时，经分离提纯得到双叠氮化合物；
上述的锰盐为硫酸锰、羧酸锰、氯化锰、溴化锰、碘化锰、硝酸锰或高氯酸锰。
上述的羧酸锰的羧酸根来自于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、环戊基酸、环己基酸、环庚基酸。
上述的过氧化物类氧化剂为：过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸、过氧丙酸、过氧丁酸、过氧化苯甲酸、3-氯过氧苯甲酸、过氧化乙酰、过氧化丙酰或过氧化丁酰。
上述的有机溶剂为二氯甲烷、乙醚、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、丙酮、叔戊醇或叔丁醇。
上述的烯烃化合物为：直链、支链或环状烯烃。
上述的环状烯烃为：、、、、或。
上述的直链或直链烯烃的结构式为：，所述的直链或直链烯烃的结构式为：，其中，R、R’和R’’为氢、、、、、、、、、或者R、R’和R’’连接成饱和环状结构,其中n是3到7的整数，R1为有机化学中的常用取代基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、卤素、氰基、硝基、甲氧基或乙酰氧基。
当所使用的烯烃为环状烯烃时，所述的环状烯烃为、、、、或；
本发明中，所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为；所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为；所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为；所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为；所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为；所述的环状烯烃为时，反应所得的双叠氮化合物的结构为。
本发明所使用的方法利用廉价易得的原料，以作为工业原料的过氧化物为氧化剂，便宜稳定的锰为催化剂，得到双叠的化合物，反应直接使用购买来的溶剂，使用的溶剂是常用的廉价溶剂，无需任何殊处理，反应的条件温和，后处理简单，适用于工业生产。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下面实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规的方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O,2.4毫克, 0.009毫摩尔, 3%摩尔），再加苯乙烯（34.3微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），，油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，加过氧化苯甲酸叔丁酯（70.0微升，0.375毫摩尔, 1.25当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，98.0微升，0.75毫摩尔, 2.5当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物50.3毫克，总收率88%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.46 – 7.30 (m, 5H), 4.68 (dd, J = 8.4, 4.8 Hz, 1H), 3.51 (dd, J = 13.0, 8.5 Hz, 1H), 3.44 (dd, J= 12.5, 4.5 Hz, 1H)
实施例2：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-氟苯乙烯（35.8微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物56.0毫克，总收率91%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.36 – 7.28 (m, 2H), 7.15 – 7.06 (m, 2H), 4.66 (dd, J = 8.2, 5.0 Hz, 1H), 3.49 (dd, J = 12.7, 8.1 Hz, 1H), 3.42 (dd, J = 12.8, 5.0 Hz, 1H).
实施例3：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-乙酰氧基苯乙烯（48.7毫克，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，加2毫升饱和碳酸氢钠溶液，搅拌30分钟去除苯甲酸，二氯甲烷萃取后干燥，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（），得到产物65.1毫克，总收率88%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.40 – 7.33 (m, 2H), 7.20 – 7.13 (m, 2H), 4.70 (dd, J = 8.4, 4.7 Hz, 1H), 3.51 (dd, J = 12.8, 8.4 Hz, 1H), 3.45 (dd, J = 12.8, 4.7 Hz, 1H), 2.33 (s, 3H).
实施例4：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-甲氧基基苯乙烯（40.4微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/20），得到产物58.8毫克，总收率90%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.32 – 7.25 (m, 2H), 7.00 – 6.93 (m, 2H), 4.65 (dd, J = 8.3, 5.0 Hz, 1H), 3.85 (s, 3H), 3.51 (dd, J = 12.7, 8.3 Hz, 1H), 3.43 (dd, J = 12.7, 5.0 Hz, 1H).
实施例5：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加2,5-二甲基苯乙烯（43.9微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物61.5毫克，总收率95%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.21 (d, J = 1.7 Hz, 1H), 7.17 – 7.08 (m, 2H), 4.93 (dd, J = 8.9, 4.4 Hz, 1H), 3.53 (dd, J = 12.8, 8.9 Hz, 1H), 3.42 (dd, J = 12.8, 4.4 Hz, 1H), 2.39 (s, 3H), 2.37 (s, 3H).
实施例6：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-叔丁基苯乙烯（55.0微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物66.1毫克，总收率90%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.50 – 7.43 (m, 2H), 7.29 (m, 2H), 4.68 (dd, J = 8.6, 4.7 Hz, 1H), 3.53 (dd, J = 12.8, 8.5 Hz, 1H), 3.46 (dd, J = 12.7, 4.7 Hz, 1H), 1.36 (s, 9H).
实施例7：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-甲基苯乙烯（39.5微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物49.8毫克，总收率82%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.27 – 7.21 (m, 4H), 4.67 (dd, J = 8.4, 4.9 Hz, 1H), 3.52 (dd, J = 12.7, 8.4 Hz, 1H), 3.45 (dd, J = 12.7, 4.9 Hz, 1H), 2.40 (s, 3H).
实施例8：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-氯苯乙烯（36.0微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物55.9毫克，总收率84%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.42 – 7.36 (m, 2H), 7.31 – 7.24 (m, 2H), 4.65 (dd, J = 8.1, 5.0 Hz, 1H), 3.49 (dd, J = 12.8, 8.0 Hz, 1H), 3.43 (dd, J = 12.7, 5.0 Hz, 1H).
实施例9：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加4-溴苯乙烯（39.2微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物72.0毫克，总收率90%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.61 – 7.54 (m, 2H), 7.27 – 7.21 (m, 2H), 4.67 (dd, J = 8.0, 5.0 Hz, 1H), 3.51 (dd, J = 12.8, 8.1 Hz, 1H), 3.45 (dd, J = 12.8, 5.0 Hz, 1H).
实施例10：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加反式-1,2-二苯乙烯（54.0毫克，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/20），得到产物和共70.0毫克，总收率88%，反式产物/顺式产物 = 2.0/1.0。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.46 – 7.38 (m, 2H), 7.34 – 7.25 (m, 6H), 7.14 – 7.06 (m, 2H), 4.67 (s, 2H).
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.46 – 7.38 (m, 2H), 7.34 – 7.25 (m, 6H), 7.14 – 7.06 (m, 2H), 4.72 (s, 2H).
实施例11：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 2.4毫克, 0.009毫摩尔, 3%摩尔），4-硝基苯乙烯（44.7毫克，0.3毫摩尔, 1.0当量），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，加过氧化苯甲酸叔丁酯（70.0微升，0.375毫摩尔, 1.25当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，98.0微升，0.75毫摩尔, 2.5当量），在氮气氛围下搅拌12小时，加2毫升饱和碳酸氢钠溶液，搅拌30分钟去除苯甲酸，二氯甲烷萃取后干燥，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析(乙酸乙酯/石油醚 = 1/20)，得到产物63.5毫克，收率89%。
：1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 8.30 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.57 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.82 (dd, J = 7.4, 5.4 Hz, 1H), 3.65 – 3.47 (m, 2H).
实施例12：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加环辛烯（38.8微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物46.1毫克，总收率79%，反式产物/顺式产物 = 4.4/1。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 3.57 – 3.48 (m, 2H), 2.00 – 1.35 (m, 12H).
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 3.79 – 3.73 (m, 2H), 2.00 – 1.35 (m, 12H).
实施例13：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加α-甲基苯乙烯（39.0微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物56.3毫克，总收率93%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.51 – 7.41 (m, 4H), 7.41 – 7.35 (m, 1H), 3.52 (d, J = 12.5 Hz, 1H), 3.43 (d, J = 12.6 Hz, 1H), 1.80 (s, 3H).
实施例14：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加茚（35.0微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物49.9毫克，总收率83%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.43 – 7.31 (m, 3H), 7.31 – 7.26 (m, 1H), 4.80 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 4.20 (dd, J = 6.9, 5.6 Hz, 1H), 3.38 (dd, J = 16.0, 7.3 Hz, 1H), 2.97 (dd, J = 16.0, 6.6 Hz, 1H).
实施例15：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加1,2-二氢萘（39.1微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物52.0毫克，总收率81%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.44 – 7.37 (m, 1H), 7.35 – 7.25 (m, 2H), 7.18 (m, 1H), 4.46 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 3.90 (m, 1H), 3.03 – 2.84 (m, 2H), 2.28 (m, 1H), 2.07 – 1.93 (m, 1H).
实施例16：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加3-苯基丙烯（39.5微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物45.5毫克，总收率75%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.36 (m, 2H), 7.33 – 7.29 (m, 1H), 7.27 – 7.22 (m, 2H), 3.75 (m, 1H), 3.43 (dd, J = 12.7, 4.0 Hz, 1H), 3.32 (dd, J = 12.7, 6.9 Hz, 1H), 2.91 (d, J = 7.0 Hz, 2H).
实施例17：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，再加1-癸烯（56.7微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物53.2毫克，总收率79%。
: 1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 3.49 – 3.42 (m, 1H), 3.38 (dd, J = 12.7, 4.0 Hz, 1H), 3.31 (dd, J = 12.6, 7.4 Hz, 1H), 1.58 – 1.49 (m, 2H), 1.50 – 1.19 (m, 12H), 0.88 (t, J = 7.0 Hz, 3H).
实施例18：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 4.0毫克, 0.015毫摩尔, 5%摩尔），再加肉桂酸甲酯（48.6毫克，0.3毫摩尔, 1.0当量），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，加过氧化苯甲酸叔丁酯（84.0微升，0.45毫摩尔, 1.5当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，118微升，0.9毫摩尔, 3.0当量），在氮气氛围下搅拌12小时，加2毫升饱和碳酸氢钠溶液，搅拌30分钟去除苯甲酸，二氯甲烷萃取后干燥，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙酸乙酯/石油醚 = 10/1），得到产物25.1毫克，收率34%，40.0毫克，收率54%，总收率88%。
：1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 – 7.36 (m, 5H), 5.08 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 4.05 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 3.77 (s, 3H).
：1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.50 – 7.37 (m, 5H), 4.93 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 4.13 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 3.85 (s, 3H).
实施例19：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 2.4毫克, 0.009毫摩尔, 3%摩尔），1-乙烯基萘（44.4微升，0.3毫摩尔, 1.0当量），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，加过氧化苯甲酸叔丁酯（70.0微升，0.375毫摩尔, 1.25当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，98.0微升，0.75毫摩尔, 2.5当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物64.7毫克，收率91%。
：1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 8.06 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.93 (dd, J = 20.2, 8.1 Hz, 2H), 7.69 – 7.50 (m, 4H), 5.49 (dd, J = 8.0, 4.9 Hz, 1H), 3.74 – 3.60 (m, 2H).
实施例20：15毫升的反应管中加入催化剂醋酸锰（Mn(OAc)3•2H2O, 2.4毫克, 0.009毫摩尔, 3%摩尔），2-乙烯基萘（46.2毫克，0.3毫摩尔, 1.0当量），油泵抽真空，充氮气，反复抽换气2次，向反应管中加2毫升二氯甲烷，加过氧化苯甲酸叔丁酯（70.0微升，0.375毫摩尔, 1.25当量），加叠氮三甲基硅烷（TMSN3，98.0微升，0.75毫摩尔, 2.5当量），在氮气氛围下搅拌12小时，旋蒸蒸去溶剂二氯甲烷，然后直接柱层析（乙醚/石油醚 = 1/60），得到产物63.5毫克，收率89%。
：1H NMR (500 MHz, Chloroform-d) δ 7.98 – 7.80 (m, 4H), 7.61 – 7.51 (m, 2H), 7.46 (dd, J = 8.5, 1.8 Hz, 1H), 4.87 (dd, J = 8.4, 4.9 Hz, 1H), 3.63 (dd, J = 12.8, 8.4 Hz, 1H), 3.56 (dd, J = 12.8, 4.8 Hz, 1H)。