本发明涉及亚烷基二醇的生产领域，特别涉及一种亚烷基二醇碱值的调节方法。
背景技术：
1,5-戊二醇是一种重要的新型精细化工原料，也是一种正在崛起的精细化工原料。1,5-戊二醇主要用于生产高品质、无毒、无公害的聚氨酯弹性树脂、聚酯型增塑剂涂料、粘合剂、密封剂、紫外光固化涂料、聚碳酸酯、医药中间体以及食品添加剂等。由于以1,5-戊二醇为原料开发的产品性能好、用途广，世界各国正在加大其开发力度，特别是随着全球对环境保护的日益重视，以1,5-戊二醇为原料生产的聚酯热熔胶、聚酯胶黏剂等环保型产品更加受到人们的青睐。但是，目前1,5-戊二醇的生产技术只为少数国家如德国、日本所拥有，国内市场主要依赖进口，其价格昂贵。
1，6-己二醇是一种重要的新型精细化工原料，也是一种正在崛起的精细化工原料。1，6-己二醇性能独特，能以任意比例与多种有机化学品混合，无腐蚀性，并可衍生出一系列新型的精细化学品，因此1，6-己二醇被誉为当今世界有机合成领域中的又一块新基石。1，6-己二醇主要用于生产高品质、无毒、无公害的聚氨酯弹性树脂、聚酯型增塑剂涂料、粘合剂、密封剂、紫外光固化涂料、聚碳酸酯、医药中间体以及食品添加剂等，运用广泛且需求增长势头强劲。
国内的1,5-戊二醇、1，6-己二醇跟国外的产品质量指标相比存在差距。1,5-戊二醇、1，6-己二醇现在主要的工艺是从1，5-戊二酸的酯化物、1，6-己二酸的酯化物加氢制得的。而1，5-戊二酸、1，6-己二酸分别由环戊醇、环己醇加硝酸氧化制得的。而在加硝酸氧化得到的1，5-戊二酸、1，6-己二酸粗品中有少量的副产物戊内酰胺、丁内酰胺产生。粗品采用减压精馏的分离提纯过程得到最终产品，但是最终产品中仍有微量的副产物戊内酰胺、丁内酰胺，导致最终产品的碱值过高，有待改进。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种亚烷基二醇碱值的调节方法。该调节方法能够降低产品中戊内酰胺、丁内酰胺等酰胺类杂质的含量，降低产品的碱值。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种亚烷基二醇碱值的调节方法，包括如下制备步骤：
Step1：将固体酸性树脂填装在第一反应器内，将固体碱性树脂填装在第二反应器内；
Step2：串联第一反应器和第二反应器，并对第一反应器和第二反应器进行预热；
Step3：令亚烷基二醇粗品流入第一反应器，再流入第二反应器，再流入蒸馏装置；
Step4：在蒸馏装置中进行减压蒸馏，得到纯品；
所述亚烷基二醇粗品为1,5-戊二醇粗品或1,6-己二醇粗品。
通过采用上述技术方案，亚烷基二醇粗品先经过固体酸性树脂，利用固体酸性树脂对戊内酰胺、丁内酰胺等酰胺类杂质产生吸附作用，从而降低产品中戊内酰胺、丁内酰胺等酰胺类杂质的含量。在粗品与固体酸性树脂的接触过程中，会使粗品携带部分质子氢而呈酸性。因此，粗品再进入固体碱性树脂，中和粗品中携带的部分质子氢，提高粗品的纯度。
本发明进一步设置为：所述第一反应器和第二反应器形状相同。
通过采用上述技术方案，第一反应器和第二反应器形状相同，从而无需准备两种不同的反应器，从而降低对设备的要求，降低成本。
本发明进一步设置为：所述第一反应器为圆筒状，所述第一反应器的直径为6cm、长度为60cm。
通过采用上述技术方案，第一反应器的长度直径控制得当，从而在保证对戊内酰胺、丁内酰胺等酰胺类杂质除去效果的同时尽可能减小第一反应器的体积，减小空间占用。
本发明进一步设置为：所述第一反应器中填充的固体酸性树脂和第二反应器中填充的固体碱性树脂的重量相等。
通过采用上述技术方案，固体酸性树脂和固体碱性树脂的重量相等，从而避免因固体碱性树脂的用量过少导致无法充分发挥中和粗品中携带的部分质子氢的作用。
本发明进一步设置为：所述第一反应器中填充的固体酸性树脂的重量为500g。
通过采用上述技术方案，固体酸性树脂500g的用量与第一反应器的体积相适配。当第一反应器中的固体酸性树脂填充到500g后，进一步填充更多的固体酸性树脂，对于降低戊内酰胺、丁内酰胺等酰胺类杂质的含量所起的效果较弱。因此，控制固体酸性树脂的填充量为500g能够在尽可能降低成本的基础上保证对酰胺类杂质的除去效果。
本发明进一步设置为：所述第一反应器和第二反应器的预热温度相等。
通过采用上述技术方案，若是两个反应器的预热温度存在差异，则亚烷基二醇粗品从第一反应器流入第二反应器时发生温度变化，不利于固体碱性树脂除去亚烷基二醇粗品中携带的部分氢离子。
本发明进一步设置为：所述亚烷基二醇粗品流入第一反应器前的温度与第一反应器温度相等。
通过采用上述技术方案，若是第一反应器的预热温度高于或者低于亚烷基二醇粗品的温度，都将影响固体酸性树脂对酰胺类杂质的吸附作用。
本发明进一步设置为：所述第一反应器的温度为20-80℃。
通过采用上述技术方案，第一反应器的温度过低，分子运动程度过于缓和，降低固体酸性树脂对酰胺类杂质的吸附效果。而第一反应器的温度过高，分子运动程度过于剧烈，容易导致固体酸性树脂已经吸附的酰胺类杂质脱落，反而不利于对杂质的去除。
本发明进一步设置为：所述亚烷基二醇粗品在第二反应器中的流速和第一反应器中的流速相等。
通过采用上述技术方案，若是亚烷基二醇粗品在第二反应器中的流速过快，不利于固体碱性树脂对亚烷基二醇粗品发挥中和作用。
本发明进一步设置为：所述亚烷基二醇粗品在第一反应器中的流速为0.025-0.5g/s。
通过采用上述技术方案，若亚烷基二醇粗品的流速过快，不利于亚烷基二醇粗品与固体酸性树脂和固体碱性树脂的充分接触，从而影响亚烷基二醇粗品的纯度。若亚烷基二醇粗品的流速过慢，亚烷基二醇粗品的纯化所需时间过长，不利于提升亚烷基二醇单位时间产量。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
本发明以亚烷基二醇粗品先经过固体酸性树脂，再经过固体碱性树脂，吸附了其中酰胺类杂质，再经过减压精馏得到纯品。纯品的纯度高达99%以上，收率高达90%以上，从而达到国内先进水平。另外，本发明生产工艺简单，设备要求低，生产过程中使用的酸碱树脂可再生重复利用，生产成本低。
具体实施方式
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
固体酸性树脂可以选用001×2强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、001×4强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、001×8强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、001×16强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、DOO1大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、D72大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、110丙烯酸系弱酸阳离子交换树脂、D113大孔弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂、D151大孔丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂和724弱酸性阳离子交换树脂中任意一种。
固定碱性树脂可以选用201×4强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、201×7强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、D201大孔强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、330弱碱性环氧系阴离子交换树脂、D345大孔弱碱性阴离子交换树脂、D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、D311大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂、D318大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂和D941大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂中任意一种。
碱值检测方法：
1.1仪器及设备：
检测电极： PH玻璃电极
参比电极：双盐桥饱和甘汞电极（以LiCl饱和水溶液为内参比液，LiCl乙醇饱和溶液为外参比液）
滴定管：10ml定量管
1.2样品测定：
空白组：在100ml滴定瓶中放入搅拌子,加入50±0.1ml甲醇，置于搅拌器上搅拌，将电极和温度传感器用蒸馏水冲净并用滤纸擦干，放在滴定架上，调整滴定架高度，使便于滴定，搅拌，打开电脑桌面上的电位滴定仪软件，单击界面右上角连接标志，仪器显示数字稳定后，按滴定键，选择空白滴定，确定；选择滴定，确定；预加体积量：0.02ml，每次添加量：0.01ml ,确定。滴定开始，待仪器鸣叫报警后，记录终点体积V0，并终止滴定，同时将软件上的结果保存。
样品组：
在100ml滴定瓶中放入搅拌子，准确加入30±1g样品于100 ml滴定瓶中，加入50±0.1ml甲醇，下同空白，记录终点体积V。
1.3计算
1,5-戊二醇的碱值X2按下式计算得出：
式中：V:滴定样品消耗的HCl标准滴定溶液的体积，单位为ml；
V0:滴定空白消耗的HCl标准滴定溶液的体积，单位为ml；
：HCl乙醇标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为mol/L。
实施例1-8中的纯度作体积分数理解。
实施例1-4为1,5-戊二醇碱值的调节实施例。
实施例1-4中1，5-戊二醇粗品的纯度为98%，碱值为75。
实施例1
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在20℃。预热1,5-戊二醇粗品，使1,5-戊二醇粗品的温度维持在20℃；
Step3：令1,5-戊二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.025g/s。1,5-戊二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.025g/s。；
Step4：1,5-戊二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例1的纯品经气相色谱检测含量为99.4%，检测纯品的碱值为1.1。
实施例2
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在35℃。预热1,5-戊二醇粗品，使1,5-戊二醇粗品的温度维持在35℃；
Step3：令1,5-戊二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.185g/s。1,5-戊二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.185g/s。；
Step4：1,5-戊二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例2的纯品经气相色谱检测含量为99.5%，检测纯品的碱值为0.9。
实施例3
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在55℃。预热1,5-戊二醇粗品，使1,5-戊二醇粗品的温度维持在55℃；
Step3：令1,5-戊二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.345g/s。1,5-戊二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.345g/s。；
Step4：1,5-戊二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例3的纯品经气相色谱检测含量为99.3%，检测纯品的碱值为1.0。
实施例4
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在70℃。预热1,5-戊二醇粗品，使1,5-戊二醇粗品的温度维持在70℃；
Step3：令1,5-戊二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.5g/s。1,5-戊二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,5-戊二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.5g/s。；
Step4：1,5-戊二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例4的纯品经气相色谱检测含量为99.2%，检测纯品的碱值为0.7。
实施例5-8为1,6-己二醇碱值的调节实施例。
实施例5-8中1,6-己二醇粗品的纯度为98%，碱值为75。
实施例5
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在50℃。预热1,6-己二醇粗品，使1,6-己二醇粗品的温度维持在50℃；
Step3：令1,6-己二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,6-己二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.025g/s。1,6-己二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,6-己二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.025g/s。；
Step4：1,6-己二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例5的纯品经气相色谱检测含量为99.5%，检测纯品的碱值为0.8。
实施例6
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在60℃。预热1,6-己二醇粗品，使1,6-己二醇粗品的温度维持在60℃；
Step3：令1,6-己二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,6-己二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.185g/s。1,6-己二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,6-己二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.185g/s。；
Step4：1,6-己二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例6的纯品经气相色谱检测含量为99.6%，检测纯品的碱值为1.2。
实施例7
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在70℃。预热1,6-己二醇粗品，使1,6-己二醇粗品的温度维持在70℃；
Step3：令1,6-己二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,6-己二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.345g/s。1,6-己二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,6-己二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.345g/s。；
Step4：1,6-己二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例7的纯品经气相色谱检测含量为99.3%，检测纯品的碱值为0.9。
实施例8
Step1：将500g固体酸性树脂填装在直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第一反应器内，将500g固体碱性树脂填装在另一个直径6cm，长度为60cm，呈圆筒状的第二反应器内；
Step2：将第一反应器和第二反应器进行串联，预热第一反应器和第二反应器，使两个反应器内温度均维持在80℃。预热1,6-己二醇粗品，使1,6-己二醇粗品的温度维持在80℃；
Step3：令1,6-己二醇粗品从第一反应器的上端先流入第一反应器，控制1,6-己二醇粗品从第一反应器的下端流出第一反应器的流速为0.5g/s。1,6-己二醇粗品再从第二反应器的上端进入第二反应器，控制1,6-己二醇粗品从第二反应器的下端流出第二反应器的流速为0.5g/s。；
Step4：1,6-己二醇粗品流入蒸馏装置，在蒸馏装置中进行减压精馏，得到纯品。
实施例7的纯品经气相色谱检测含量为99.2%，检测纯品的碱值为0.7。