本发明涉及合成树脂及塑料技术领域，具体涉及一种可降解聚丁二酸丁二酯用催化剂的制备方法。
背景技术：
聚丁二酸丁二酯是一种新型的可生物降解高分子材料。对于聚丁二酸丁二酯的合成，催化剂不仅影响缩聚合的时间、副反应发生几率，而且还影响产物的色相及其相对分子质量。对合成聚丁二酸丁二酯用催化剂的研究报道很多，主要有Sb，Ti，Ge等金属化合物。考虑到无毒、环保和安全等因素，主要采用Ti系催化剂。虽然各种Ti催化剂的活性中心均为Ti离子，但由于组成、基团的不同，各催化剂在缩聚合体系内有不同的特性，进而影响其催化性能。
技术实现要素：
本发明旨在提出一种可降解聚丁二酸丁二酯用催化剂的制备方法。
本发明的技术方案在于：
可降解聚丁二酸丁二酯用催化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取约0.3 g已处理好的二氧化硅放入干燥的烧杯中，加入20 mL乙醇，超声分散约；将分散好的二氧化硅-乙醇乳状液倒入三颈烧瓶中，向三颈瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力搅拌器剧烈搅拌；在另一个烧瓶中加入的钛酸四丁酯和乙醇，搅拌使钛酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后将钛酸四丁酯的乙醇溶液加入三颈瓶中，回流，然后再搅拌2.0~2.2 h，即为二氧化钛溶胶包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化钛凝胶包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si复合催化剂；
（2）将200 g的丁二酸与1,4-丁二醇反应的酯化物放入500 mL四口烧瓶中，加入上述Ti-Si复合催化剂，抽真空进行缩聚合，待聚合结束，即得聚丁二酸丁二酯。
所述的超声分散的时间为14~20min。
所述的缩聚合的温度为245~260℃。
所述的缩聚合反应时的体系压力为50 Pa以下。
所述的将聚丁二酸丁二酯在氮气保护下取样，于室温冷却保存。
所述的回流的时间为1.2~1.5 h。
本发明的技术效果在于：
本发明该Ti-Si复合催化剂合成的PBS的特性黏数为1.74 g/dL，羧基含量为31 mmol/kg，熔融温度为115.1 ℃，结晶温度为74.3 ℃，色相L=81.3，B=4.36。所制Ti-Si复合催化剂优于生产聚丁二酸丁二酯的常用催化剂。
具体实施方式
可降解聚丁二酸丁二酯用催化剂的制备方法，包括如下步骤：
实施例 1
（1）取约0.3 g已处理好的二氧化硅放入干燥的烧杯中，加入20 mL乙醇，超声分散约；将分散好的二氧化硅-乙醇乳状液倒入三颈烧瓶中，向三颈瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力搅拌器剧烈搅拌；在另一个烧瓶中加入的钛酸四丁酯和乙醇，搅拌使钛酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后将钛酸四丁酯的乙醇溶液加入三颈瓶中，回流，然后再搅拌2.0~2.2 h，即为二氧化钛溶胶包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化钛凝胶包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si复合催化剂；
（2）将200 g的丁二酸与1,4-丁二醇反应的酯化物放入500 mL四口烧瓶中，加入上述Ti-Si复合催化剂，抽真空进行缩聚合，待聚合结束，即得聚丁二酸丁二酯。
实施例2
取约0.3 g已处理好的二氧化硅放入干燥的烧杯中，加入20 mL乙醇，超声分散约；将分散好的二氧化硅-乙醇乳状液倒入三颈烧瓶中，向三颈瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力搅拌器剧烈搅拌；在另一个烧瓶中加入的钛酸四丁酯和乙醇，搅拌使钛酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后将钛酸四丁酯的乙醇溶液加入三颈瓶中，回流，然后再搅拌2.0~2.2 h，即为二氧化钛溶胶包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化钛凝胶包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si复合催化剂；
将200 g的丁二酸与1,4-丁二醇反应的酯化物放入500 mL四口烧瓶中，加入上述Ti-Si复合催化剂，抽真空进行缩聚合，待聚合结束，即得聚丁二酸丁二酯。
其中，所述的超声分散的时间为14min。所述的缩聚合的温度为245℃。所述的缩聚合反应时的体系压力为50 Pa。所述的将聚丁二酸丁二酯在氮气保护下取样，于室温冷却保存。所述的回流的时间为1.2h。
实施例3
取约0.4 g已处理好的二氧化硅放入干燥的烧杯中，加入20 mL乙醇，超声分散约；将分散好的二氧化硅-乙醇乳状液倒入三颈烧瓶中，向三颈瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力搅拌器剧烈搅拌；在另一个烧瓶中加入的钛酸四丁酯和乙醇，搅拌使钛酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后将钛酸四丁酯的乙醇溶液加入三颈瓶中，回流，然后再搅拌2.2 h，即为二氧化钛溶胶包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化钛凝胶包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si复合催化剂；
将200 g的丁二酸与1,4-丁二醇反应的酯化物放入500 mL四口烧瓶中，加入上述Ti-Si复合催化剂，抽真空进行缩聚合，待聚合结束，即得聚丁二酸丁二酯。
其中，所述的超声分散的时间为20min。所述的缩聚合的温度为260℃。所述的缩聚合反应时的体系压力为50 Pa。所述的将聚丁二酸丁二酯在氮气保护下取样，于室温冷却保存。所述的回流的时间为1.5 h。