本发明涉及一种丙烯酸酯胶乳，尤其是涉及一种具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳。本发明属于合成高分子涂料领域。
背景技术：
丙烯酸酯胶乳由于具有优异的耐候性、耐化学品性和保光保色性，因此被广泛应用于胶黏剂、涂料等领域，但自身也存在一定的局限性，如耐水性不佳、硬度、附着力较低等。因此，丙烯酸酯胶乳的改性受到学者们的高度重视。目前主要采用改性的方法提高其性能，如有机氟改性、交联改性、纳米粒子改性等。公开号cn102766241a的专利公开了一种核壳结构纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液的制备方法。该纳米二氧化硅聚丙烯酸酯乳液粒子具有低乳化剂、核壳结构明显、性状稳定等特点。公开号cn102649835a的专利公开了一种有机无机杂化高硅含量丙烯酸酯乳液及其制备方法。该方法将含羟基的亲水性单体与经硅烷偶联剂改性的碱性硅溶胶进行偶联，再以阴离子型、非离子型和反应性乳化剂复配作为乳化体系，与丙烯酸酯单体进行原位聚合，制得的乳液外观良好，且具有较好的储存稳定性以及较低的表面性能和吸水率。但其制备工艺较为复杂，硅烷偶联剂成本相对较高，并且经其它改性剂改性的丙烯酸酯乳液还存在稳定性差、附着力、硬度不佳等问题，所以寻找相对廉价的、性能优异的改性剂是研究的重点。当前由于环境污染日益突出，采用天然环保改性剂来修饰丙烯酸酯胶乳以提高其性能已成为一种趋势。如公开号cn102234371a的专利公开了基于天然植物油的聚合物体系、乳液及其合成方法和应用，该发明采用活丙烯酸酯类单体、有机硅类单体、氟碳类单体及可自乳化性单体的一种或多种，或活性单体的低聚物对聚天然植物油进行改性制得聚合物体系来合成乳液并涉及其合成方法和应用。公开号cn102010477a的专利公开了一种低吸水率不饱和长链脂肪酸酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，该方法采用不饱和长链脂肪酸醇酯和(甲基)丙烯酸酯反应合成具有低吸水率的丙烯酸酯乳液。这些专利使用天然原料，可以减少能耗和对环境的污染，但这些天然物质使用量较多，影响产物的稳定性，同时由于其结构因素，不能形成桥架聚丙烯酸酯粒子，从而影响了胶乳性能的提升。
技术实现要素：
针对现有丙烯酸酯乳液存在的硬度和附着力不佳的缺陷，本发明的提出一种具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳。本发明的具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳具有优异的漆膜机械性能。
实现本发明目的的技术手段如下。
一种具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳，用于该胶乳合成的功能性单体之一是漆酚，其在所有组分中的质量份数为0.4-7。
所述的具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳，还包括以下组分及相应的质量份数：丙烯酸酯类软单体：36-60；丙烯酸酯类硬单体：25-45；引发剂：0.35-0.78；乳化剂：1.2-3.6；碳酸氢钠：0.12-0.42；水：110-124。
所述的丙烯酸酯类软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的至少一种；所述的丙烯酸酯类硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。
所述的乳化剂为阴离子型与非离子型的复配型乳化剂，其中阴离子型乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的至少一种，非离子型乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。
一种具有桥架粒子的丙烯酸酯胶乳的制备方法，取五分之一的丙烯酸酯类软单体和丙烯酸酯类硬单体、二分之一的水、三分之一的引发剂和乳化剂和全部的碳酸氢钠混合乳化制得预乳化液；将预乳化液于81-86℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液；然后在3h内缓慢滴加由剩余的丙烯酸酯类软单体、丙烯酸酯类硬单体、水、引发剂、乳化剂和全部的漆酚混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温3-5℃保温1h，降温，出料得丙烯酸酯胶乳。
本发明具有的有益效果为：
本发明将漆酚作为功能单体加入到丙烯酸酯乳液体系中，利用其具有的多种官能团和乳化剂的性质，在聚合过程中形成桥架粒子，漆酚改性丙烯酸酯胶乳涂膜后的附着力和硬度可由不加漆酚的丙烯酸酯胶乳的6级和b提升到2级和3h。此外，本发明乳液聚合工艺过程简单，反应易于控制，合成的丙烯酸酯胶乳稳定性好，凝胶量极少。以再生资源漆酚作为改性剂也使丙烯酸酯胶乳更为绿色环保。
附图说明
丙烯酸酯胶乳的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
将8.4g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸甲酯、57.5g去离子水、0.14g过硫酸钾、0.24g碳酸氢钠、0.2g十二烷基苯磺酸钠和0.8g壬基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于85℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由31.6g丙烯酸丁酯、32g甲基丙烯酸甲酯、57.5g去离子水、0.28g过硫酸钾、0.4g十二烷基苯磺酸钠和1.6g壬基酚聚氧乙烯醚和1.1g漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至88℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例2
将20kg丙烯酸乙酯、10kg甲基丙烯酸甲酯、124kg去离子水、0.4kg过硫酸钾、0.8kg碳酸氢钠、0.4kg十二烷基硫酸钠和1.2kg辛基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于82℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由80kg丙烯酸乙酯、40kg甲基丙烯酸甲酯、124kg去离子水、0.8kg过硫酸钾、0.8kg十二烷基硫酸钠和2.4kg辛基酚聚氧乙烯醚和12.6kg漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至87℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例3
将12g丙烯酸丁酯、8g甲基丙烯酸甲酯、60g去离子水、0.12g过硫酸钾、0.12g碳酸氢钠、0.2g十二烷基硫酸钠和0.6g壬基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于84℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由48g丙烯酸丁酯、32g甲基丙烯酸甲酯、60g去离子水、0.24g过硫酸钾、0.4g十二烷基苯磺酸钠和1.2g壬基酚聚氧乙烯醚和0.4g漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至88℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例4
将10.8g丙烯酸丁酯、3g甲基丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸乙酯、60g去离子水、0.26g过硫酸铵、0.42g碳酸氢钠、0.3g十二烷基苯磺酸钠、0.1g壬基酚聚氧乙烯醚和0.6g辛基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于86℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由43.2g丙烯酸丁酯、12g甲基丙烯酸甲酯、20g甲基丙烯酸乙酯、60g去离子水、0.52g过硫酸钾、0.6g十二烷基苯磺酸钠、0.2g壬基酚聚氧乙烯醚和1.2g辛基酚聚氧乙烯醚和7g漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至89℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例5
将8g丙烯酸丁酯、3g丙烯酸乙酯、7.2g甲基丙烯酸甲酯、58g去离子水、0.14g过硫酸钾、0.36g碳酸氢钠、0.2g十二烷基硫酸钠和0.6g壬基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于81℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由32g丙烯酸丁酯、12g丙烯酸乙酯、28.8g甲基丙烯酸甲酯、58g去离子水、0.28g过硫酸钾、0.4g十二烷基硫酸钠和1.2g壬基酚聚氧乙烯醚和2.6g漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至86℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例6
将28g丙烯酸丁酯、32g甲基丙烯酸甲酯、240g去离子水、0.72g过硫酸钾、1.28g碳酸氢钠、1.2g十二烷基苯磺酸钠和3.2g壬基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于85℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加由112g丙烯酸丁酯、128g甲基丙烯酸甲酯、240g去离子水、1.44g过硫酸钾、2.4g十二烷基硫酸钠和6.4g壬基酚聚氧乙烯醚和19.2g漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至88℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
实施例7
将21.6kg丙烯酸丁酯、27kg甲基丙烯酸乙酯、165kg去离子水、0.45kg过硫酸钾、1.08kg碳酸氢钠、0.6kg十二烷基苯磺酸钠和1.5kg壬基酚聚氧乙烯醚混合并18000rpm高速搅拌5min制得预乳化液；将预乳化液于85℃下搅拌反应0.5h得到淡蓝色乳液，然后在3h内缓慢滴加86.4kg丙烯酸丁酯、108kg甲基丙烯酸乙酯、165kg去离子水、0.9kg过硫酸钾、1.2kg十二烷基苯磺酸钠和3kg辛基酚聚氧乙烯醚和10.2kg漆酚经18000rpm高速搅拌混合乳化得到的乳液；滴加完毕后继续恒温反应2h，然后升温至88℃保温1h，温度降至室温，出料得产品。
所述的实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型，均属于本发明的保护范围。
实施例乳液涂膜性能