本发明属于农用杀虫、杀螨领域，具体涉及一类吡唑类衍生物。
背景技术：
由于现有农药的长期使用，使得病虫害产生了抗性，从而使得农药使用量显著增加，对环境造成严重的破坏。因此要求不断发现具有新的作用机理的高效新农药，例如对杀虫、杀菌或杀螨具有更高活性的新农药，例如现有的杀螨剂农药品种中，大部分农药只能防治螨卵、若螨、成螨三个阶段中的一阶段，如果能够研究开发出对螨三个阶段都具有防治效果的心的杀螨剂将具有重大意义。
pct专利申请wo01/68589公开了杂环丙烯腈醚类化合物，说明书第71页公开了下述化合物8-1、8-2、8-3和8-4，
现有技术未公开本申请所述的吡唑类衍生物。
技术实现要素：
本发明提供一类吡唑衍生物，具有如下通式stru-1：
其中：
r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷亚砜基、c1-c20烷砜基、c1-c20烷基磺酸酯基，c1-c20烷基羧酸酯、c1-c20烷基酰基、c1-c20卤代烷基酰基；
r6选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c1-c20烷氧亚甲基；
r8选自氢、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧亚甲基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
r9选自氢、卤素、硝基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基；
l选自氧、硫、亚甲基、氮；
q选自氧、硫；
r10选自氢、卤素、硝基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基和c1-c20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基和c1-c20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷亚砜基、c1-c20烷砜基、c1-c20烷基磺酸酯基，c1-c20烷基羧酸酯、c1-c20烷基酰基、c1-c20卤代烷基酰基。
优选的是，所述取代基r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c2-c10烯基、c2-c10卤代烯基、c2-c10炔基、c2-c10卤代炔基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基、c1-c10烷亚砜基、c1-c10烷砜基、c1-c10烷基磺酸酯基，c1-c10烷基羧酸酯、c1-c10烷基酰基、c1-c10卤代烷基酰基。
进一步优选的是，所述取代基r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷亚砜基、c1-c6烷砜基、c1-c6烷基磺酸酯基，c1-c6烷基羧酸酯、c1-c6烷基酰基、c1-c6卤代烷基酰基。
再进一步优选的是，所述取代基r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、氟、氯、溴、硝基、腈基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟乙氧基、甲硫基、三氟甲硫基、三氟乙硫基、甲砜基、甲磺基酯。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r6选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
优选的是，所述取代基r6选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c2-c10烯基、c2-c10卤代烯基、c2-c10炔基、c2-c10卤代炔基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。所示化合物可以为e式、z式或e式和z式混合物；
进一步优选的是，所述取代基r6选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
再进一步优选的是，所述取代基r6选自氢、氟、氯、溴、硝基、腈基、甲基、乙基、异丙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲基、对氯苯基、对氟苯基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c1-c20烷氧亚甲基。
优选的是，所述取代基r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c1-c10烷氧亚甲基。
进一步优选的是，所述取代基r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c1-c6烷氧亚甲基。
再进一步优选的是，所述取代基r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c5烷基、c1-c5卤代烷基、c1-c5烷氧亚甲基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r8选自氢、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧亚甲基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
优选的是，所述取代基r8选自氢、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧亚甲基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
进一步优选的是，所述取代基r8选自氢、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧亚甲基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
再进一步优选的是，所述取代基r8选自氢、甲基、乙基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基亚甲基、乙氧基亚甲基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r9选自氢、卤素、硝基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基和c1-c20烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
优选的是，所述取代基r9选自氢、卤素、硝基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c2-c10烯基、c2-c10卤代烯基、c2-c10炔基、c2-c10卤代炔基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基、c1-c10烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基和c1-c10烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
进一步优选的是，所述取代基r9选自氢、卤素、硝基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷砜基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基和c1-c6烷砜基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
再进一步优选的是，所述取代基r9选自氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、二氟甲基、环丙基、甲硫基亚甲基、苯基、对氯苯基、对氟苯基、苄基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基l选自氧、硫、亚甲基、氮。
优选的是，所述取代基l选自氧、硫、亚甲基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基q选自氧、硫。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物中，取代基r10选自氢、卤素、硝基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c2-c20烯基、c2-c20卤代烯基、c2-c20炔基、c2-c20卤代炔基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基、c1-c20卤代烷硫基、c1-c20烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基和c1-c20卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c20烷基、c1-c20卤代烷基、c3-c20环烷基、c3-c20卤代环烷基、c1-c20烷氧基、c1-c20卤代烷氧基、c1-c20烷硫基和c1-c20卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
优选的是，所述取代基r10选自氢、卤素、硝基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c2-c10烯基、c2-c10卤代烯基、c2-c10炔基、c2-c10卤代炔基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基、c1-c10卤代烷硫基、c1-c10烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基和c1-c10卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c10烷基、c1-c10卤代烷基、c3-c10环烷基、c3-c10卤代环烷基、c1-c10烷氧基、c1-c10卤代烷氧基、c1-c10烷硫基和c1-c10卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
进一步优选的是，所述取代基r10选自氢、卤素、硝基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基羧酸酯、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基和c1-c6卤代烷硫基中的至少一个取代的苯基、被选自氢、卤素、硝基、氰基、c1-c6烷基、c1-c6卤代烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基和c1-c6卤代烷硫基中的至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
再进一步优选的是，所述取代基r10选自氢、氟、氯、硝基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基羧酸甲酯、c1-c6烷基羧酸乙酯、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，作为一种比较优选的方式，所述通式stru-1中：
r1、r2、r3、r4、r5独立地选自氢、氟、氯、溴、硝基、腈基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、二氟乙氧基、甲硫基、三氟甲硫基、三氟乙硫基、甲砜基、甲磺基酯；
r6选自氢、氟、氯、溴、硝基、腈基、甲基、乙基、异丙基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、对氯苯基、对氟苯基；
r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c5烷基、c1-c5卤代烷基、c1-c5烷氧亚甲基；
r8选自甲基、乙基；
r9选自氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、二氟甲基、环丙基、甲硫基亚甲基、苯基、对氯苯基、对氟苯基、苄基；
l选自氧、硫、亚甲基；
q选自氧、硫；
r10选自氢、氟、氯、硝基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基羧酸甲酯、c1-c6烷基羧酸乙酯、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，作为另一种比较优选的方式，所述通式stru-1中：
r1、r2、r4、r5选自氢；
r3选自叔丁基；
r6选自氢、氟、氯、溴、硝基、腈基、甲基、乙基、异丙基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基、乙氧基、对氯苯基、对氟苯基；
r7选自氢、卤素、硝基、腈基、c1-c5烷基、c1-c5卤代烷基、c1-c5烷氧亚甲基；
r8选自甲基、乙基；
r9选自氢、氟、氯、溴、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、二氟甲基、环丙基、甲硫基亚甲基、苯基、对氯苯基、对氟苯基、苄基；
l选自氧、硫、亚甲基；
q选自氧、硫；
r10选自氢、氟、氯、硝基、c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6卤代烷基、c2-c6烯基、c2-c6卤代烯基、c2-c6炔基、c2-c6卤代炔基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基羧酸甲酯、c1-c6烷基羧酸乙酯、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的苯基、被选自氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟乙氧基和甲硫基中至少一个取代的吡啶基、吡唑基、噻酚基、呋喃基或噻唑基。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，作为最为优选的方式，所述吡唑衍生物选自以下结构式所示化合物中的至少一种：
以上编号表示的吡唑衍生物，优选的是，所述化合物为e式吡唑衍生物，即e式异构体。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，所述吡唑衍生物包括选自e式吡唑衍生物和z式吡唑衍生物中的至少一种。当所述吡唑衍生物包括e式吡唑衍生物和z式吡唑衍生物时，所述e式吡唑衍生物和z式吡唑衍生物之间可以以任何比例存在。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，当取代基r1、r2、r4、r5为氢和q为氧时，作为示例，当所述通式stru-1所示的吡唑衍生物为e式化合物时，所述通式stru-1所示的吡唑衍生物可以是表1所示化合物。
表1
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，当取代基r1、r2、r4、r5为氢和q为氧时，作为示例，当所述通式stru-1所示的吡唑衍生物为z式化合物时，所述通式stru-1所示的吡唑衍生物可以是表2所示化合物。
表2
本发明提供的部分化合物的物性数据如下表3。
表3
本发明还提供了通式stru-1所示的吡唑衍生物的制备方法，所述方法包括：
所述x选自卤素。
本发明提供的制备方法，所述碱：优选的是，选自有机碱和无机碱中的至少一种；进一步优选的是，选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、醇钠和醇钾中的至少一种。
本发明提供的制备方法，所述酸：优选的是，选自有机酸和无机酸中的至少一种；进一步优选的是，选自盐酸、硫酸和乙酸中的至少一种。
本发明提供的制备方法，所述溶剂：优选的是，独立地选自质子性溶剂和非质子性溶剂中的至少一种；进一步优选的是，独立地选自丙酮、甲基乙基酮、四氢呋喃、乙腈、n、n-二甲基甲酰胺、甲苯和氯苯中的至少一种。
本发明提供的制备方法，所述x选自卤素，优选的是，所述x选自氯、溴或碘。
本发明提供的制备方法，所述催化剂选自碘化钾、碘化钠和相转移催化剂中的至少一种。
本发明还提供一种农用杀虫、杀螨剂，所述杀虫、杀螨剂含有0.1～99％质量百分含量的通式stru-1所示吡唑衍生物。所述杀虫、杀螨剂中，除通式stru-1所示吡唑衍生物外，还可以进一步包括本行业常用的载体和助剂。
本发明提供的通式stru-1所示的吡唑衍生物，适合用于防治害虫，特别适合用于防治作物上的成螨、若螨、螨卵、蚜虫和飞虱中的至少一种。所述吡唑衍生物很适合用于防治藤蔓植物、水果、园艺、农业、动物康、森林、贮藏产品和材料和卫生领域中的动物害虫。
优选的是，所述吡唑衍生物用于防治选自等足目、倍足目、唇足目、综合目、缨尾目、弹尾目、直翅目、蜚蠊目、革翅目、等翅目、虱目、缨翅目、异翅目、同翅目、鳞翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目、蚤目、蛛形纲和植物寄生线虫中的至少一种。
所述等足目(isopoda)，例如栉水虱(oniscusasellus)、鼠(armadillidiumvulgare)、球鼠妇(porcellioscaber)。
所述倍足目(diplopoda)，例如，blaniulusguttulatus。
所述唇足目(chilopoda)，例如，geophiluscarpophagus、scutigeraspp.。
所述综合目(symphyla)，例如，白松虫(scutigerellaimmaculata)。
所述缨尾目(thysanura)，例如，衣鱼(lepismasaccharina)。
所述弹尾目(collembola)，例如，武装棘跳虫(onychiurusarmatus)。
所述直翅目(orthoptera)，例如，家蟋(achetadomesticus)、蝼蛄属(gryllotalpaspp.)、非洲飞蝗(locustamigratoria)、黑蝗(melanoplusspp.)、沙漠蝗(schistocercagregaria)。
所述蜚蠊目(blattaria)，例如，东方蟑螂(blattaorientalis)、美洲蟑(periplanetaamericana)、佛罗里达蟑螂(leucophaeamaderae)、德国蟑螂(blattellagermanica)。
所述革翅目(dermaptera)，例如，欧洲球螋(forficulaauricularia)。
所述等翅目(isoptera)，例如，散白蚁属(reticulitermesspp.)。
所述虱目(phthiraptera)，例如，人体虱(pediculushumanuscorporis)、血虱属(haematopinusspp.)、毛虱属(linognathusspp.)、嚼虱属(trichodectesspp.)、畜虱属(damaliniaspp.)。
所述缨翅目(thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(thripstabaci)、棕榈蓟马(thripspalmi)、西花蓟马(frankliniellaoccidentalis)。
所述异翅目(heteroptera)，例如，扁盾蝽属(eurygasterspp.)、居间棉红蝽(dysdercusintermedius)、方背皮蝽(piesmaquadrata)、温带臭虫(cimexlectularius)、长红锥蝽(rhodniusprolixus)、锥蝽属(triatomaspp.)。
所述同翅目(homoptera)，例如，白粉虱(aleurodesbrassicae)、烟粉(bemisiatabaci)、温室粉虱(trialeurodesvaporariorum)、棉蚜(aphisgossypii)、甘蓝蚜(brevicorynebrassicae)、茶藨隐瘤蚜(cryptomyzusribis)、黑豆蚜(aphisfabae)、苹果黄蚜(aphispomi)、苹果绵蚜(eriosomalanigerum)、梅大尾蚜(hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(phylloxeravastatrix)、瘿绵蚜属(pemphigusspp.)、麦长管蚜(macrosiphumavenae)、瘤蚜属(myzusspp.)、忽布疣蚜(phorodonhumuli)、禾谷缢管蚜(rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(empoascaspp.)、euscelisbilobatus、稻黑尾叶蝉(nephotettixcincticeps)、介壳虫(lecaniumcorni)、榄珠蜡蚧(saissetiaoleae)、灰飞虱(laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(nilaparvatalugens)、红圆蚧(aonidiellaaurantii)、常春藤圆盾蚧(aspidiotushederae)、粉蚧属种(pseudococcusspp.)、木虱属种(psyllaspp.)。
所述鳞翅目(lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(pectinophoragossypiella)、松尺蠖(bupaluspiniarius)、冬尺蛾(cheimatobiabrumata)、苹细蛾(lithocolletisblancardella)、苹果巢蛾(hyponomeutapadella)、菜蛾(plutellaxylostella)、黄褐天幕毛虫(malacosomaneustria)、黄毒蛾(euproctischrysorrhoea)、毒蛾属(lymantriaspp.)、棉潜蛾(bucculatrixthurberiella)、桔潜蛾(phyllocrnistiscitrella)、地老虎属(agrotisspp.)、切根虫属(euxoaspp.)、脏切夜蛾属(feltiaspp.)、埃及金刚钻(eariasinsulana)、实夜蛾属(heliothisspp.)、甘蓝夜蛾(mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(panolisflammea)、灰翅夜蛾属(spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(trichoplusiani)、苹果小卷蛾(carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(pierisspp.)、禾草螟属(chilospp.)、玉米螟(pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(ephestiakuehniella)、大蜡螟(galleriamellonella)、幕谷蛾(tineolabisselliella)、袋谷蛾(tineapellionella)、褐织蛾(hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(cacoeciapodana)、枞色卷蛾(choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(clysiaambiguella)、茶长卷蛾(homonamagnanima)、栎绿卷蛾(tortrixviridana)、稻纵卷叶螟属种(cnaphalocerusspp.)、水稻负泥虫(oulemaoryzae)。
所述鞘翅目(coleoptera)，例如，家具窃蠹(anobiumpunctatum)、谷蠹(rhizoperthadominica)、恶条豆象(bruchidiusobtectus)、菜豆象(acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(agelasticaalni)、马铃薯甲虫(leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(phaedoncochleariae)、叶甲属(diabroticaspp.)、油菜金头跳甲(psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(epilachnavarivestis)、atomariaspp.、锯谷盗(oryzaephilussurinamensis)、花象属种(anthonomusspp.)、谷象属(sitophilusspp.)、黑葡萄耳象(otiorrhynchussulcatus)、香蕉球茎象甲(cosmopolitessordidus)、白菜龟象(ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(hyperapostica)、皮蠹属(dermestesspp.)、斑皮蠹属(trogodermaspp.)、圆皮蠹属(anthrenusspp.)、毛皮蠹属(attagenusspp.)、粉蠹属(lyctusspp.)、油菜花露尾甲(meligethesaeneus)、蛛甲属(ptinusspp.)、黄蛛甲(niptusbololeucus)、裸蛛甲(gibbiumpsylloides)、拟谷盗属(triboliumspp.)、黄粉虫(tenebriomolitor)、叩甲属(agriotesspp.)、宽胸叩头虫属(conoderusspp.)、西方五月鳃角金龟(melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(amphimallonsolstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(costelytrazealandica)、稻根象(lissorhoptrusoryzophilus)。
所述膜翅目(hymenoptera)，例如，松叶蜂属(diprionspp.)、实叶蜂属(hoplocampaspp.)、毛蚁属(lasiusspp.)、小家蚁(monomoriumpharaonis)、胡蜂属(vespaspp.)。
所述双翅目(diptera)，例如，伊蚊属(aedesspp.)、按蚊属(anophelesspp.)、库蚊属(culexspp.)、黑腹果蝇(drosophilamelanogaster)、家蝇属(muscaspp.)、厕蝇属(fanniaspp.)、红头丽蝇(calliphoravicina)、绿蝇属(luciliaspp.)、金蝇属(chrysomyiaspp.)、黄蝇属(cuterebraspp.)、胃蝇属(gastrophilusspp.)、虱蝇属(hyppoboscaspp.)、螫蝇属(stomoxysspp.)、狂蝇属(oestrusspp.)、皮蝇属(hypodermaspp.)、虻属(tabanusspp.)、花园毛蚊(bibiohortulanus)、瑞典麦秆蝇(oscinellafrit)、草种蝇属(phorbiaspp.)、藜泉蝇(pegomyiahyoscyami)、地中海蜡实蝇(ceratitiscapitata)、橄榄大实蝇(dacusoleae)、欧洲大蚊(tipulapaludosa)、黑蝇属(hylemyiaspp.)、斑潜蝇属(liriomyzaspp.)。
所述蚤目(siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(xenopsyllacheopis)、角叶蚤属(ceratophyllusspp.)。
所述蛛形纲(arachnida)，例如，中东金蝎(scorpiomaurus)、黑寡妇蜘蛛(latrodectusmactans)、粗脚粉螨(acarussiro)、锐缘蜱属种(argasspp.)、钝缘蜱属(ornithodorosspp.)、鸡皮刺螨(dermanyssusgallinae)、茶藨瘿螨(eriophyesribis)、桔芸锈螨(phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱属(boophilusspp.)、扇头蜱属(rhipicephalusspp.)、花蜱属(amblyommaspp.)、璃眼蜱属(hyalommaspp.)、硬蜱属(ixodesspp.)、痒螨属(psoroptesspp.)、皮螨属(chorioptesspp.)、疥螨属(sarcoptesspp.)、跗线螨属(tarsonemusspp.)、苜蓿苔螨(bryobiapraetiosa)、全爪螨属(panonychusspp.)、叶螨属(tetranychusspp.)、半跗线螨属(hemitarsonemusspp.)、短须螨属(brevipalpusspp.)。
所述植物寄生线虫包括，例如，短体线虫属(pratylenchusspp.)、相似穿孔线虫(radopholussimilis)、起绒草茎线虫(ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(tylenchulussemipenetrans)、异皮线虫属(heteroderaspp.)、球异皮线虫属(globoderaspp.)、根结线虫属(meloidogynespp.)、滑刃线虫属(aphelenchoidesspp.)、长针线虫属(longidorusspp.)、剑线虫属(xiphinemaspp.)、毛刺线虫属(trichodorusspp.)、伞滑刃线虫属(bursaphelenchusspp.)。
附图说明
图1为化合物251的单晶衍射图。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
一、化合物制备
实施例1、中间体制备
(1)中间体1-乙基-3-甲基-5-吡唑甲酸乙酯合成
将154.1g(1mol)中间体a加入到1000ml的烧瓶中，加入500ml乙腈和138g碳酸钾，然后加入1mol硫酸二乙酯，体系搅拌加热回流反应，板层析跟踪大约3hr反应完成，体系过滤，母液用旋转蒸发仪蒸干，残留物进行减压蒸馏得140g的中间体b，收率为77.0％。
(2)中间体1-乙基-3-甲基-4-氯-5-吡唑甲酸乙酯合成
将18.2g(0.1mol)中间体b加入到100ml的烧瓶中，加入50ml二氯乙烷和138g碳酸钾，然后加入0.11mol磺酰氯，体系搅拌加热回流反应，板层析跟踪大约2.5hr反应完成，母液蒸干，残留物不处理直接用于下一步反应。
(3)中间体1-乙基-3-甲基-4-甲基-5-吡唑甲酸乙酯合成
中间体d参考jp2001342178a提供方法制得。
(4)中间体1-甲基-3-甲基-4-甲基-5-吡唑甲酸乙酯合成
中间体d-1参考jp2001342178a提供方法制得。
(5)中间体1-甲基-3-甲基-4-氯-5-吡唑甲酸乙酯合成
中间体c-1制备方法同中间体c。
(6)中间体f制备
常规操作：将取代醛与催化量氯化锌在反应器中搅拌均匀，在冷却下缓慢滴加取代酰氯，滴加完毕后在低温下继续搅拌1-2hr,然后升温，继续反应5hr，然后通过减压蒸馏方式提纯。
中间体乙酸氯代甲酯制备：
在冷却到0℃下将50g(0.6mol)乙酰氯滴加到85g多聚甲醛和1.75g氯化锌混和物中，大约2hr滴加完毕，然后反应体系升至室温，反应1hr，然后加热到90℃继续反应10hr，冷却，过滤去除固体，减压蒸馏得中间体f-145g。
(7)中间体h制备
常规操作：在冷却下将氯甲酸氯代酯缓慢滴加到取代醇和三乙胺溶液中，滴加完毕后在低温下继续搅拌1-2hr,然后升温，室温继续反应1hr，然后过滤，蒸出溶剂，然后通过减压蒸馏方式提纯得中间体h。
中间体h-1制备：
在冷却到0℃下将71.5g(0.5mol)1-氯乙基氯甲酸酯滴加到40g和52.0g三乙胺250ml甲苯溶液中，大约2hr滴加完毕，然后反应体系升至室温，反应1hr，过滤去除固体，减压蒸馏得中间体h-1为78.5g。
(8)中间体ta-1制备
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70ml无水thf中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体甲醇钠，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体b,2hr滴加完毕，继续搅拌1.5hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出thf，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-1，不需提纯直接用于下一步反应。
(9)中间体ta-2制备
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70ml无水thf中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体叔丁醇钾，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体c,2.5hr滴加完毕，继续搅拌2.0hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出thf，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-2，不需提纯直接用于下一步反应。
(10)中间体ta-3制备
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70ml甲基叔丁基醚中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体叔丁醇钾，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体d,3.0hr滴加完毕，继续搅拌2.0hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出甲基叔丁基醚，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-3，不需提纯直接用于下一步反应。
(11)中间体ta-4制备
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70ml无水thf中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体甲醇钠，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体m,2hr滴加完毕，继续搅拌1.5hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出thf，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-1，不需提纯直接用于下一步反应。
中间体ta-5制备：
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70ml无水thf中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体叔丁醇钾，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体c,2.5hr滴加完毕，继续搅拌2.0hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出thf，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-5，不需提纯直接用于下一步反应。
中间体ta-6制备：
将17.3g对叔丁基苯乙腈溶入70mlthf中，体系冷却到-5℃加入等摩尔固体叔丁醇钾，然后在搅拌下滴入等摩尔中间体d-1,3.0hr滴加完毕，继续搅拌2.0hr，然后升到室温，继续搅拌反应2hr,反应完成后蒸出甲基叔丁基醚，残留物用水溶解，用盐酸中和到ph为4左右，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥，蒸出乙酸乙酯得中间体ta-3，不需提纯直接用于下一步反应。
实施例2、目标化合物制备
(1)目标化合物226
将0.31g(0.001mol)中间体ta-1和0.12g(0.0011mol)中间体f-1，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应7hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.32g，收率为84％。
(2)目标化合物251
将31g(0.1mol)中间体ta-1和13g(0.11mol)中间体f-2，15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到250ml乙腈中，然后加热回流反应10hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物35.1g，收率为89％。
(3)目标化合物259
将0.31g(0.001mol)中间体ta-1和0.13g(0.0011mol)中间体f-3，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml丙酮中，然后加热回流反应12hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.28g，收率为66％。
(4)目标化合物326
将0.34g(0.001mol)中间体ta-2和0.13g(0.0011mol)中间体f-2，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25n,n-二甲基甲酰胺中，然后加热70℃反应4hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，减压蒸出溶剂，残留物柱层析提纯得产物0.24g，收率为56％。
(5)目标化合物401
将0.32g(0.001mol)中间体ta-2和0.13g(0.0011mol)中间体f-2，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应11hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，减压蒸出溶剂，残留物柱层析提纯得产物0.29g，收率为71％。
(6)目标化合物105
将0.33g(0.1mol)中间体ta-5和0.18g(0.11mol)中间体f-4，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应11hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.25g，收率为55％。
(7)目标化合物4
将0.295g(0.1mol)中间体ta-4和0.15g(0.11mol)中间体f-6，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应5hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.31g，收率为78％。
(8)目标化合物91
将0.33g(0.1mol)中间体ta-5和0.18g(0.11mol)中间体f-4，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应11hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.25g，收率为55％。
(9)目标化合物548
将0.31g(0.001mol)中间体ta-1和0.16g(0.0011mol)中间体h-1，0.15碳酸钠以及催化量碘化钠加入到25ml乙腈中，然后加热回流反应6hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.33g，收率为78％。
(10)目标化合物739
将0.34g(0.001mol)中间体ta-2和0.13g(0.0011mol)中间体h-2，0.15碳酸钾以及催化量碘化钠加入到25n,n-二甲基甲酰胺中，然后加热70℃反应5hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，减压蒸出溶剂，残留物柱层析提纯得产物0.28g，收率为65％。
(11)目标化合物835
将0.31g(0.001mol)中间体ta-6和0.13g中间体h-3，0.15碳酸钾以及催化量碘化钠加入到25mlthf中，然后加热回流反应10hr，板层析跟踪反应完成，反应体系冷却到室温，过滤去固体，蒸出乙腈，残留物柱层析提纯得产物0.25g，收率为61％。
二、制剂配制
以下实施例按照质量配比配制。
实施例3、30％悬浮剂
将化合物251及其它组分充分混和，由此得到的30％悬浮剂。用水稀释得到30％悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
实施例4、30％乳油
将亚磷酸溶解在甲苯中，加入化合物548和乙氧基化甘油三酸酯，得到透明的溶液，即30％乳油。
实施例5、60％可湿粉剂
将化合物91、十二烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠及硅澡土混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒达到标准后即得60％可湿粉剂。
三、生物活性测试
实施例6、对朱砂叶螨卵活性测定
根据待测化合物的溶解性，原药用n,n-二甲基甲酰胺溶解，然后用含1‰吐温80水溶液配制成所需浓度的待测液，n,n-二甲基甲酰胺在溶液中的含量不超过10％。
采用喷雾法。将蚕豆叶片带柄剪下，插于加水的瓶中。接一定数量的雌成螨，24h后去除成螨，除去成螨24h后进行喷雾处理，试验重复3次，并设空白对照，置于观察室(26±2℃、湿度70％～80％、16h光照/d)内培养，待空白对照孵化后调查结果。调查时以未孵化为死亡。
按照上述方法，活性测定发现本发明如下化合物1-17、26-72、76-92、101-117、151-167、176-192、226-242、251-267、301-317、326-342、376-392、401-417、451-454、456、457、458、460、467、468、471、474、476、477、480、481、483-486、488、489、490、492、494、499、500、503、506、508、509、512、513、574-548、549、550、552、553、554、556、558、563、564、567、570、572、573、576、577、579-582、584、585、586、588、590、595、596、599、606、602、604、606、608、609、643-646、648、649、650、652、654、659、660、663、666、668、669、972、673、675-678、680、681、682、684、691、692、695、698、700、701、704、705、739-742、744、745、746、748、750、755、757、759、762、764、765、768、769、771-774、776、777、778、780、782、787、788、791、794、796、797、801、835-838、840、841、842、844、846、851、853、855、858、860、862、864、865、867-870、872、873、874、876、878、883、884、887、890、892、894、896、897、931-934、936、937、938、940、942、947、948、951、956、958、961、960、963-966、968、969、970、972、974、978、980、986、988、983、989、992、993、1158、1172、1293、1318、1323、1468在浓度5mg/l下等于或优于90％杀卵活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度5mg/l下杀卵活性小于30％。
按照上述方法，活性测定发现本发明如下化合物230、234、226、227、251、252、254、255、259、301、302、305、309、326、327、401、402、409、405、547、548、549、550、553、570、579、580、585、602、771、772、780、931、932、933、940、937、963、964和969在浓度2mg/l下等于或优于90％杀卵活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度2mg/l下杀卵活性为0％。
按照上述方法，选取化合物226、227、230、234、251、252、254、255、301、302、547、585、771、772、931、932和937与pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1、8-2、8-3和8-4进行杀卵活性的平行测定，试验结果见表4；
表4
实施例7、对朱砂叶螨成螨活性的测定
根据待测化合物的溶解性，原药用n,n-二甲基甲酰胺溶解，然后用含1‰吐温80水溶液配制成所需浓度的待测液，n,n-二甲基甲酰胺在溶液中的含量不超过10％。
取两片真叶菜豆苗，接种朱砂叶螨成螨并调查基数后，用手持喷雾器进行整株喷雾处理，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，48h后调查存活螨数，计算死亡率。
按照上述方法，活性测定发现本发明化合物1-17、26-72、76-92、101-117、151-167、176-192、226-242、251-267、301-317、326-342、376-392、401-417、451-454、456、457、458、460、467、468、471、474、476、477、480、481、483-486、488、489、490、492、494、499、500、503、506、508、509、512、513、574-548、549、550、552、553、554、556、558、563、564、567、570、572、573、576、577、579-582、584、585、586、588、590、595、596、599、606、602、604、606、608、609、643-646、648、649、650、652、654、659、660、663、666、668、669、972、673、675-678、680、681、682、684、691、692、695、698、700、701、704、705、739-742、744、745、746、748、750、755、757、759、762、764、765、768、769、771-774、776、777、778、780、782、787、788、791、794、796、797、801、835-838、840、841、842、844、846、851、853、855、858、860、862、864、865、867-870、872、873、874、876、878、883、884、887、890、892、894、896、897、931-934、936、937、938、940、942、947、948、951、956、958、961、960、963-966、968、969、970、972、974、978、980、986、988、983、989、992、993、1158、1172、1293、1318、1323、1468在浓度2.5mg/l下等于或优于90％杀成螨活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度2.5mg/l下成螨活性活性小于80％。
按照上述方法，活性测定发现本发明化合物230、234、226、227、251、252、254、255、259、301、302、305、309、326、327、401、402、409、405、547、548、549、550、553、570、579、580、585、602、771、772、780、931、932、933、940、937、963、964和969在浓度1.25mg/l下等于或优于90％杀成螨活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度1.25mg/l下成螨活性低于50％。
按照上述方法，选取化合物226、227、230、234、251、252、254、255、301、302、547、585、771、772、931、932和937与pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1、8-2、8-3和8-4进行成螨活性的平行测定，试验结果见表5。
表5
实施例8、对朱砂叶螨若螨活性的测定
根据待测化合物的溶解性，原药用n,n-二甲基甲酰胺溶解，然后用含1‰吐温80水溶液配制成所需浓度的待测液，n,n-二甲基甲酰胺在溶液中的含量不超过10％。
将蚕豆叶片带柄剪下，插于加水的小瓶中，接一定数量体色鲜艳、行动活泼的雌成螨，24h后，去除成螨，去除卵量不足的叶片。待卵孵化，长至若螨后进行喷雾处理，试验重复3次，并设空白对照，置于观察室(26±2℃、湿度70％～80％、16h光照/d)内培养，48h后调查结果。调查时轻触虫体，没有反应视为死虫。
按照上述方法，活性测定发现本发明化合物1-17、26-72、76-92、101-117、151-167、176-192、226-242、251-267、301-317、326-342、376-392、401-417、451-454、456、457、458、460、467、468、471、474、476、477、480、481、483-486、488、489、490、492、494、499、500、503、506、508、509、512、513、574-548、549、550、552、553、554、556、558、563、564、567、570、572、573、576、577、579-582、584、585、586、588、590、595、596、599、606、602、604、606、608、609、643-646、648、649、650、652、654、659、660、663、666、668、669、972、673、675-678、680、681、682、684、691、692、695、698、700、701、704、705、739-742、744、745、746、748、750、755、757、759、762、764、765、768、769、771-774、776、777、778、780、782、787、788、791、794、796、797、801、835-838、840、841、842、844、846、851、853、855、858、860、862、864、865、867-870、872、873、874、876、878、883、884、887、890、892、894、896、897、931-934、936、937、938、940、942、947、948、951、956、958、961、960、963-966、968、969、970、972、974、978、980、986、988、983、989、992、993、1158、1172、1293、1318、1323、1468在浓度2.5mg/l下等于或优于95％杀若螨活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度2.5mg/l下若螨活性活性小于80％。
按照上述方法，活性测定发现本发明化合物230、234、226、227、251、252、254、255、259、301、302、305、309、326、327、401、402、409、405、547、548、549、550、553、570、579、580、585、602、771、772、780、931、932、933、940、937、963、964和969在浓度0.5mg/l下等于或优于90％杀若螨活性。与pct专利申请wo01/68589相比，pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1，8-2，8-3，8-4在浓度0.5mg/l下若螨活性低于30％。
按照上述方法，选取化合物226、227、230、234、251、252、254、255、301、302、547、585、771、772、931、932和937与pct专利申请wo01/68589中公开的化合物8-1、8-2、8-3和8-4进行若螨活性的平行测定，试验结果见表6。
表6