本发明属于涉及一种对氯苯甲酰氯制备方法。
背景技术：
随着高分子材料的迅猛发展，对氯苯甲酰氯作为一种重要的化工中间体越来越受到广大研究人员的关注，其优异的性能在医药中间体、染料中间体及防腐剂等方面得到了广泛的应用。
现有的制备方法一般是以对氯甲苯、氯气、偶氮二异丁腈、三氯化铁、水为原料，经过氯化、水解、蒸馏等步骤生产合格的对氯苯甲酰氯；尾气经水洗、碱洗洗涤后高空排放，并副产盐酸、次氯酸钠。该制备方法的缺点：1、氯化反应时间长。2、反应副反应多，杂质多，产品收率低。
技术实现要素：
根据现有工艺技术不足，本发明提供一种对氯苯甲酰氯制备方法，去除氯化反应的铁离子与水分的影响，先利用三乙醇胺进行去除铁离子影响，再利用氯化亚砜进行去除水分影响，再以偶氮二异丁腈为催化剂进行氯化反应。
本发明提供一种对氯苯甲酰氯制备方法，包括以下步骤：
一种对氯苯甲酰氯制备方法，其特征在于：利用对氯甲苯、氯气、三乙醇胺、偶氮二异丁腈、氯化亚砜、三氯化铁作为原料，经过氯化、水解、蒸馏。具体步骤：
（1）、氯化：将原料对氯甲苯加入反应釜内，搅拌，向反应釜内加入三乙醇胺，搅拌30min；加入氯化亚砜，搅拌10min后缓慢升温，加入偶氮二异丁腈，通氯气反应，得到对氯三氯甲苯；
（2）、水解：将步骤（1）得到的对氯三氯甲苯投入水解釜内，加入催化剂三氯化铁，滴加水，得到对氯苯甲酰氯粗品；
（3）、蒸馏：将对氯苯甲酰氯粗品进行蒸馏得到产品；
其中，对氯甲苯30000~40000份，三乙醇胺1~10份，氯化亚砜90~110份。
反应温度对氯化反应的影响较大，温度偏低，反应速度慢，反应时间长，反应转化率低；温度高，反应快，但反应的催化剂易于失去效果，使反应停止，优选步骤（1）加入氯化亚砜，搅拌10分钟后缓慢升温至100~110℃，加入偶氮二异丁腈，通氯气，反应温度控制在120~130℃得到对氯三氯甲苯。
反应中偶氮二异丁腈和三氯化铁作为催化剂使用，一般来说，催化剂用量越高，水解反应越快，但相对收率较低，优选偶氮二异丁腈与对氯甲苯的质量比为1:150~170。所述偶氮二异丁腈在步骤（2）中三氯化铁的量与得到对氯三氯甲苯的量息息相关，优选三氯化铁与对氯三氯甲苯的质量比为1:1600~1800。
步骤（2）中水的用量多少对水解反应影响很大，水的用量越多，反应会生成酸，产品收率低；相反水量较少，反应会不完全，产品质量低、收率低。优选水与对氯三氯甲苯的质量比为1:12~16。
本发明以对氯甲苯为原料，经氯气氯化，制得对氯三氯甲苯，再水解、蒸馏得产品；先利用三乙醇胺去除铁离子影响，再利用氯化亚砜去除水分影响，再以偶氮二异丁腈为催化剂进行氯化反应，采用本发明提到的制备方法氯化时间短，反应副产物少，收率高。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件，除非特别说明，比例和百分比基于重量。
本发明实施例所用原料均为市售。
实施例1
1、氯化：
向反应釜加入3400kg对氯甲苯和95kg氯化亚砜，再加0.085kg三乙醇胺并加热升温85℃；
称取偶氮二异丁腈20kg，向体系内先加入0.5kg，剩余偶氮二异丁腈在反应过程中逐步添加；
液氯钢瓶电子称计量后氯气通过液相管进入液氯汽化器，被汽化器中热水加热，液氯汽化后进入氯气缓冲罐，以180kg/h进入过滤器，最后通入反应釜；
开启尾气吸收装置，保持反应釜微负压，120℃通氯气反应40小时，每小时补加催化剂偶氮二异丁腈0.5kg，当氯化反应结束后，继续通氮气保温两小时，向反应釜夹套通冷却水降温，降至60℃，将反应釜物料转移至对氯三氯甲苯粗品罐。
2、水解：对氯三氯甲苯粗品罐中物料经转料泵打入计量罐称重，得到对氯三氯甲苯的实际质量为3300kg，将其加入水解釜中，向水解釜内加入1kg三氯化铁；
水220kg加入高位槽，并向内加入1kg三氯化铁；
加热升温120℃后开始加入少量水进行引发，引发后以22kg/h向反应釜中滴加水，12小时内滴加完毕，保持釜内温度，抽样检测未水解对氯三氯甲苯含量为0.04%，达到终点。
3、蒸馏：利用真空将水解釜的物料转移至蒸馏釜，利用真空进行蒸馏，含量大于99%的对氯苯甲酰氯收入成品罐，蒸馏完毕后，使用氮气破真空，防止水分进入系统；
自氯化反应过程来的尾气经降膜吸收器吸收成盐酸外售，经碱吸收成次氯酸钠，经二级吸收塔吸收后的尾气进行高空排放；自水解釜来的尾气经降膜吸收器吸收后制成盐酸外售，再经二级碱降膜吸收后高空排放。
实施例2
按照实施例2中对氯苯甲酰氯的制备方法进行制备，仅改变实施例1以下步骤的以下参数：
1、氯化：
向反应釜加入3400kg对氯甲苯、90kg氯化亚砜和0.1kg三乙醇胺并加热升温85℃；
称取向体系内先加入0.5kg，剩余偶氮二异丁腈在反应过程中逐步添加；
液氯钢瓶电子称计量后氯气通过液相管进入液氯汽化器，被汽化器中热水加热，液氯汽化后进入氯气缓冲罐，以一定流量180kg/h进入过滤器，最后通入反应釜；
开启尾气吸收装置，保持反应釜微负压，125℃通氯气反应40小时，每小时补加催化剂偶氮二异丁腈0.5kg，当氯化反应结束后，继续通氮气保温两小时，向反应釜夹套通冷却水降温，降至60℃，将反应釜物料转移至对氯三氯甲苯粗品罐。
2、水解：对氯三氯甲苯粗品罐中物料经转料泵打入计量罐称重，得到对氯三氯甲苯的实际质量为3350kg，将其加入水解釜中，向水解釜内加入三氯化铁1.05kg；
水210kg加入水高位槽，并向内加入1kg三氯化铁；
加热升温120℃后开始加入水进行引发，引发后以20kg/h向反应釜中滴加水，12小时内滴加完毕，保持釜内温度，抽样检测未水解对氯三氯甲苯含量为0.04%，达到终点。
实施例3
按照实施例3中对氯苯甲酰氯的制备方法进行制备，仅改变实施例1以下步骤的以下参数：
1、氯化：
向反应釜加入3400kg对氯甲苯、105kg氯化亚砜和0.11kg三乙醇胺并加热升温85℃；
称取偶氮二异丁腈20kg，向体系内先加入0.5kg，剩余偶氮二异丁腈在反应过程中逐步添加；
液氯钢瓶电子称计量后氯气通过液相管进入液氯汽化器，被汽化器中热水加热，液氯汽化后进入氯气缓冲罐，以一定流量180kg/h进入过滤器，最后通入反应釜；
开启尾气吸收装置，保持反应釜微负压，130℃通氯气反应40小时，每小时补加催化剂偶氮二异丁腈0.5kg，当氯化反应结束后，继续通氮气保温两小时，向反应釜夹套通冷却水降温，降至60℃，将反应釜物料转移至对氯三氯甲苯粗品罐。
2、水解：对氯三氯甲苯粗品罐中物料经转料泵打入计量罐称重，得到对氯三氯甲苯的实际质量为3330kg，将其加入水解釜中，向水解釜内加入三氯化铁1kg；
水230kg加入水高位槽，并向内加入0.9kg三氯化铁；
加热升温120℃后开始加入水进行引发，引发后以21kg/h向反应釜中滴加水，12小时内滴加完毕，保持釜内温度，抽样检测未水解对氯三氯甲苯含量为0.08%，达到终点。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。