专利名称：4-羟基苯甲酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苯酰氯化合物的制备方法，更具体地说是涉及一 种苯环上连有强供电子基团的苯酰氯化合物即4-羟基苯甲酰氯的制 备方法。
背景技术：
4-羟基苯甲酰氯化合物是一种重要的化工中间体，广泛用于医 药、农药等方面。由于苯环上置有很强的第一类定位基羟基，因此， 由4-羟基苯甲酸为原料制4-羟基苯甲酰氯较难，目前只有德国能制 备出该产物，但收率较低，据文献报道只有15%左右，而且产物的纯 度也不高。为了得到较高纯度的4-羟基苯甲酰氯，现有技术采用减 压蒸馏的方法将产物蒸出，这样也使得4-羟基苯甲酰氯的生产成本 大大提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不经减压蒸馏就能得到高纯度高收 率的4-羟基苯甲酰氯的制备方法。
本发明的技术方案 一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下 列步骤
a. 在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲 酰胺，搅拌加热至30~65°C，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为 0, 5~lh，滴加结束后，在30 65。C保温反应2~5h;
b. 将反应液静置分液，上层为N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基 甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯 甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；
c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲 酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。
所述一种—羟基苯甲酰氯的制备方法，步骤a所用的物料量比W (4-羟基苯甲酸)V(苯)V (N,N-二甲基甲酰胺)W(氯化亚砜) =1: (4~8): (1 ~ 3 ): (1. 5 ~ 2. 5 )。
本发明的有益效果在本反应中，原料4-羟基苯甲酸在苯中的溶 解度较差，而得到的产物在苯中的溶解度较好，如在反应体系中苯的 用量过少，则反应中生成的4-羟基苯甲酰氯就会析出，这样会将还 未反应的4-羟基苯甲酸包裹起来，使得到的产物纯度降低。在本发 明中如果氯化亚砜的用量过少，则反应液不分层，也将使产物的纯度 降低。如果N，N-二甲基甲酰胺用量过少，则反应不完全，产物中会 有大量的未反应的4-羟基苯甲酸，N，N-二甲基甲酰胺用量过多，反 应液也不分层，也会降低4-羟基苯甲酰氯的纯度。本发明通过控制 反应原料、溶剂和助溶剂的物料比，成功的制备出4-羟基苯甲酰氯， 本发明方法步骤少、操作简单，产物的收率高达90%以上，产物的纯 度>97%。
具体实施例方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述 一种4-羟基苯 甲酰氯的制备方法，包括下列步骤
a. 在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲 酰胺，搅拌加热至30~65°C,然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为 0. 5~lh,.滴加结東后，在30 65。C保温反应2~5h;
b. 将反应液静置分液，上层为N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基 甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯 甲酰氯的苯溶液及少量的N， N-二甲基甲酰胺；
c. 最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N,N-二甲基甲 酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。
所述一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，步骤a所用的物料量比W (4-羟基苯甲酸)V(苯)V (N，N-二甲基甲酰胺)W(氯化亚砜) =1: (4-8): (1 ~ 3 ): (1. 5 ~ 2. 5 )。
实施例1
将20克(0. 145mol) 4-羟基苯甲酸、120mL苯及40mLN,N-二甲 基甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌 溶解。然后，加热至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亚砜，滴加时间 为0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结束后，冷却，分液，上层为主 要是DMF、 DMF的盐酸盐及杂质，下层主要是苯、4-羟基苯甲酰氯及 少量的DMF。将下层溶液先常压蒸僧，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯， 随着苯的蒸出，蒸馏瓶中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯， 经分析产物纯度大于97%，以4-羟基苯甲酸计收率90%以上。
实施例2
将20克(0.145mol) 4-羟基苯甲酸、80mL苯及20mLN， N-二甲基 甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌溶 解。然后，加热至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亚砜，滴加时间为 0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结東后，冷却，分液，将下层溶液 先常压蒸馏，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯，随着苯的蒸出，蒸馏瓶 中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯。收率约70%。
实施例3
将20克(0. 145mol) 4-羟基苯甲酸、120mL苯及4mLN， N-二甲基 甲酰胺加入带有搅拌机、温度计、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌溶 解。然后，加热至55。C,滴加34g(0. 285mol)氯化亚砜，滴加时间为 0.5h，滴加完毕后反应4h。反应结束后，冷却，分液，将下层溶液
先常压蒸馏，后减压蒸馏回收氯化亚砜及苯，随着苯的蒸出，蒸馏瓶
中的残液固化呈粘稠固体即4-羟基苯甲酰氯。产物纯度为47%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技 术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1. 一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤:a. 在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；b. 将反应液静置分液，上层为N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺的盐酸盐、杂质及少量的4-羟基苯甲酰氯，下层为4-羟基苯甲酰氯的苯溶液及少量的N，N-二甲基甲酰胺；c. 最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。
2，权利要求1所述一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，其特征是 步骤a所用的物料量比W (4-羟基苯甲酸)V(苯)V(N，N-二甲基 甲酰胺)W(氯化亚砜)-l: (4~8): (1 — 3): (1. 5 ~ 2. 5 )。
全文摘要
本发明公开了一种4-羟基苯甲酰氯的制备方法，包括下列步骤a.在容器中加入4-羟基苯甲酸、溶剂苯及助溶剂N，N-二甲基甲酰胺，搅拌加热至30～65℃，然后缓慢滴加氯化亚砜，滴加时间为0.5～1h，滴加结束后，在30～65℃保温反应2～5h；b.将反应液静置分液；c.最后分别蒸馏和减压蒸馏回收氯化亚砜、苯及N，N-二甲基甲酰胺，由苯层溶液浓缩后析出的粘稠固体即为4-羟基苯甲酰氯。本发明方法简单可靠，不经减压蒸馏就能得到高纯度高收率的4-羟基苯甲酰氯。
文档编号C07C65/00GK101376627SQ20081020050
公开日2009年3月4日 申请日期2008年9月26日 优先权日2008年9月26日
发明者金东元 申请人:上海应用技术学院