技术领域：
本发明涉及医药中间体的制备领域，具体的涉及对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法。
背景技术：
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对甲氧苯基乙基酮是一种重要医药中间体，用于生产呼吸系统药物福莫特罗和β-苯基乙胺，心脑系统药物苯丙胺和乳酸心可定及激素类药物苯基异丙胺等。目前，该产品国内还未大规模生产，且纯度仅为95％，不能满足市场需求。
专利201110155185.x公开了一种医药中间体对甲氧基苯丙酮的制备方法，具体包括以下步骤：以对甲氧基苯甲酸、丙酸为原料，在复合催化剂存在的条件下反应制得对甲氧基苯丙酮；所述复合催化剂是由铁粉、氧化锰和氧化钍构成，本发明采用对甲氧基苯甲酸与丙酸为原料，在复合催化剂作用下合成对甲氧基苯丙酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到71％以上，产品纯度高。但是该方法的收率也达不到市场需求，且催化剂价格较贵。
技术实现要素：
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本发明的目的是提供对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，该方法操作简单，反应条件温和，采用的催化剂活性大，产品收率高。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮。
作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述铁盐为乙酸铁、锰盐为四水合乙酸锰、锆盐为乙酸锆。
作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，所述铁盐溶液的浓度为0.3mol/l、锰盐的浓度为0.25mol/l、锆盐溶液的浓度为0.3mol/l。
作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述混合溶液中，柠檬酸钠、水杨酸钠的浓度分别为0.05mol/l、0.05mol/l。
作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5。
作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.1mol/l。
作为上述技术方案的优选，步骤(5)中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理3-6h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温。
作为上述技术方案的优选，步骤(6)中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶(2.2-3.5)∶(0.13-0.17)。
本发明具有以下有益效果：
本发明采用铁盐、锰盐、锆盐为原料，采用共沉淀的方法、水热法，制得催化剂前驱体，然后高温处理，制得铁、氧化锰、氧化锆的复合催化剂，该催化剂化学稳定性好，耐高温性能优异，具有较高的催化活性；
本发明采用对甲氧基苯甲酸和丙酸为原料，以自制的复合催化剂催化反应，催化剂活性大，有效提高了反应的速率，且成本低，产品收率高达97.3％以上。
具体实施方式：
为了更好的理解本发明，下面通过实施例对本发明进一步说明，实施例只用于解释本发明，不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理3h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶2.2∶0.13。
实施例2
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理6h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶3.5∶0.17。
实施例3
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理3.5h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶2.4∶0.13。
实施例4
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理4h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶2.8∶0.14。
实施例5
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理5h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶3.3∶0.15。
实施例6
对甲氧苯基乙基酮的高效绿色合成方法，包括以下步骤：
(1)以去离子水为溶剂，制备铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液；
(2)制备柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液；
(3)将上述制得的铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液混合，在3000rpm下搅拌混合10min，制得混合液a；其中，所述铁盐溶液、锰盐溶液、锆盐溶液与柠檬酸钠、水杨酸钠的混合溶液的质量比为11∶7∶10∶5；
(4)制备氢氧化钠水溶液；并将其滴加到上述制得的混合液a中，边滴加边搅拌，滴加结束后，缓慢升温至40℃，并恒温搅拌处理10min，得到的混合物转移至水热釜中，密封水热釜后放入高温烘箱内200℃下反应6h，反应结束后，将水热釜的反应产物离心，离心得到的固体采用去离子水洗涤3-5次，真空干燥，研磨得到固体粉末；
(5)将制得的固体粉末放入管式电炉内，使用氢气气氛处理，制得铁、氧化锰、氧化锆复合催化剂；其中，所述氢气气氛处理的具体工艺为：首先升温至450-460℃，保温处理1h，然后升温至600℃，恒温处理5.5h，最后升温至700℃，处理5h，处理结束后随炉冷却至室温；
(6)将对甲氧基苯甲酸和丙酸混合搅拌均匀后转移至四口烧瓶中，然后加入上述制得的复合催化剂，搅拌5min，缓慢升温至130±5℃，恒温搅拌回流反应5h，蒸馏出过量的丙酸，然后继续升温至270±℃下，恒温搅拌反应，并采用乙醇溶液吸收逸出的气体和馏出的液体，至无液体馏出则反应结束，然后冷却、结晶，得到对甲氧苯基乙基酮；其中，所述对甲氧基苯甲酸、丙酸、复合催化剂的质量比为1∶3.4∶0.16。