本发明涉及一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法。
背景技术：
变性淀粉是造纸工业的重要原料，若以造纸原料消耗计，它居纤维、填料后的第三位。施胶淀粉和涂布淀粉是造纸行业广泛使用的变性淀粉。交联氧化复合变性淀粉适合造纸工业纸张表面施胶和涂布。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，要求利用该制备方法可制备出符合要求的交联氧化复合变性淀粉，且反应条件温和、产品氧化和交联程度易于控制。
为解决上述技术问题，本发明提供一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合：在搅拌状态下，将1000重量份淀粉加入到6000-6500重量份的无离子水中，在25-30℃条件下搅拌均匀，再加入44重量份的naoh和110重量份的na2so4搅拌均匀，得到淀粉乳；
将3.2重量份环氧氯丙烷与56重量份的乙醇混合得混合液，然后在搅拌状态下将混合液加入到500重量份的质量百分比浓度为5％的naoh水溶液中，充分搅拌使环氧氯丙烷充分溶解，得到含环氧氯丙烷的混合液；
(2)交联：在25-30℃条件下，将步骤(1)制得的含环氧氯丙烷的混合液加入到步骤(1)制得的淀粉乳中，搅拌反应18-20h，得交联淀粉混合液；
(3)氧化：将步骤(2)所得的交联淀粉混合液降温至18-19℃，在搅拌状态下，于30-40min内向交联淀粉混合液中加入846重量份质量百分比浓度为7.1-7.2％的次氯酸钠溶液，随氧化反应的进行，反应液的ph值逐渐下降，每当反应液ph值降到低于8.5时，加naoh调整反应液ph值至9.1-9.2，氧化反应进行7-8h后，反应结束，得氧化淀粉混合液；
(4)中和：在搅拌状态下用冰醋酸调整步骤(3)所制备的氧化淀粉混合液的ph值为6.6-7.2时，中和反应结束，得交联氧化复合变性淀粉混合液；
(5)分离：将步骤(4)得到的交联氧化复合变性淀粉混合液加入到带滤布的离心机中分离，得交联氧化复合变性淀粉粗品；
(6)水洗、干燥：在离心机中通入无离子水对交联氧化复合变性淀粉粗品进行洗涤、脱水3-5次后，送入气流干燥器干燥，经旋风分离器分离后得交联氧化复合变性淀粉。
作为优化，步骤(6)所述利用气流干燥器干燥时控制干燥器热风进口温度为125-130℃。
本发明所述制备方法利用环氧氯丙烷交联，用环氧氯丙烷交联后再经次氯酸钠氧化而得到复合变性淀粉，该复合变性淀粉具有许多优良性能，如糊液的粘度容易控制、热稳定性高、较长时间加热粘度降低较少、糊液透明度高、抗凝沉(老化)性能好等特点。
本发明所述制备方法中所使用的交联剂环氧氯丙烷不溶于水，为使其能和淀粉有效反应，在交联反应中，本发明利用其能和乙醇互溶的特点，将环氧氯丙烷先溶于乙醇中，然后再将乙醇环氧氯丙烷混合液加入到5％的naoh的水溶液中，使得反应进行完全。
本发明所述制备方法中所使用的原材料均为市售品，原料易得。该制备方法以淀粉为原料、用环氧氯丙烷交联后再经次氯酸钠氧化，所提供的方法反应条件温和、产品氧化和交联程度易于控制。
综上所述，本发明所述一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，以淀粉为原料，经混合、交联、氧化、中和、分离、水洗、干燥等步骤制备交联氧化复合变性淀粉，所提供的方法反应条件温和、产品氧化和交联程度易于控制；所制备的交联氧化复合变性淀粉具有许多优良性能，如糊液的粘度容易控制、热稳定性高，较长时间加热粘度降低较少，糊液透明度高，抗凝沉(老化)性能好，适合造纸工业纸张表面施胶和涂布。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合：
在搅拌状态下，将1000重量份淀粉加入到6000重量份的无离子水中，在25-30℃条件下搅拌均匀，再加入44重量份的naoh和110重量份的na2so4搅拌均匀，得到淀粉乳；
将3.2重量份环氧氯丙烷与56重量份的乙醇混合得混合液，然后在搅拌状态下将混合液加入到500重量份的质量百分比浓度为5％的naoh水溶液中，充分搅拌使环氧氯丙烷充分溶解，得到含环氧氯丙烷的混合液；
(2)交联：在25-30℃条件下，将步骤(1)制得的含环氧氯丙烷的混合液加入到步骤(1)制得的淀粉乳中，搅拌反应20h，得交联淀粉混合液；
(3)氧化：将步骤(2)所得的交联淀粉混合液降温至18-19℃，在搅拌状态下，于40min内向交联淀粉混合液中加入846重量份质量百分比浓度为7.2％的次氯酸钠溶液，随氧化反应的进行，反应液的ph值逐渐下降，每当反应液ph值低于8.5时，加naoh调整反应液ph值至9.1-9.2，氧化反应进行8h后，反应结束，得氧化淀粉混合液；
(4)中和：在搅拌状态下用冰醋酸中和步骤(3)所制备的氧化淀粉混合液，待混合液ph＝6.6时，中和反应结束，得交联氧化复合变性淀粉混合液；
(5)分离：将步骤(4)得到的交联氧化复合变性淀粉混合液加入带滤布的离心机中分离，得交联氧化复合变性淀粉粗品；
(6)水洗、干燥：在离心机中通入无离子水对交联氧化复合变性淀粉粗品进行洗涤、脱水5次后，送入气流干燥器干燥，控制干燥器热风进口温度为125-130℃，经旋风分离器分离后得交联氧化复合变性淀粉。
实施例2
一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合：
在搅拌状态下，将1000重量份淀粉加入到6500重量份的无离子水中，在25-30℃条件下搅拌均匀，再加入44重量份的naoh和110重量份的na2so4搅拌均匀，得到淀粉乳；
将3.2重量份环氧氯丙烷与56重量份的乙醇混合得混合液，然后在搅拌状态下将混合液加入到500重量份的质量百分比浓度为5％的naoh水溶液中，充分搅拌使环氧氯丙烷充分溶解，得到含环氧氯丙烷的混合液；
(2)交联：在25-30℃条件下，将步骤(1)制得的含环氧氯丙烷的混合液加入到步骤(1)制得的淀粉乳中，搅拌反应18h，得交联淀粉混合液；
(3)氧化：将步骤(2)所得的交联淀粉混合液降温至18-19℃，在搅拌状态下，于30min内向交联淀粉混合液中加入846重量份质量百分比浓度为7.1％的次氯酸钠溶液，随氧化反应的进行，反应液的ph值逐渐下降，每当反应液ph值低于8.5时，加naoh调整反应液ph值至9.1-9.2，氧化反应进行7h后，反应结束，得氧化淀粉混合液；
(4)中和：在搅拌状态下用冰醋酸中和步骤(3)所制备的氧化淀粉混合液，待混合液ph＝6.6-7.2时，中和反应结束，得交联氧化复合变性淀粉混合液；
(5)分离：将步骤(4)得到的交联氧化复合变性淀粉混合液加入带滤布的离心机中分离，得交联氧化复合变性淀粉粗品；
(6)水洗、干燥：在离心机中通入无离子水对交联氧化复合变性淀粉粗品进行洗涤、脱水3次后，送入气流干燥器干燥，控制干燥器热风进口温度为125-130℃，经旋风分离器分离后得交联氧化复合变性淀粉。
实施例3
一种交联氧化复合变性淀粉的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合：
在搅拌状态下，将1000重量份淀粉加入到6500重量份的无离子水中，在25-30℃条件下搅拌均匀，再加入44重量份的naoh和110重量份的na2so4搅拌均匀，得到淀粉乳；
将3.2重量份环氧氯丙烷与56重量份的乙醇混合得混合液，然后在搅拌状态下将混合液加入到500重量份的质量百分比浓度为5％的naoh水溶液中，充分搅拌使环氧氯丙烷充分溶解，得到含环氧氯丙烷的混合液；
(2)交联：在25-30℃条件下，将步骤(1)制得的含环氧氯丙烷的混合液加入到步骤(1)制得的淀粉乳中，搅拌反应20h，得交联淀粉混合液；
(3)氧化：将步骤(2)所得的交联淀粉混合液降温至18-19℃，在搅拌状态下，于35min内向交联淀粉混合液中加入846重量份质量百分比浓度为7.2％的次氯酸钠溶液，随氧化反应的进行，反应液的ph值逐渐下降，每当反应液ph值低于8.5时，加naoh调整反应液ph值至9.1-9.2，氧化反应进行8h后，反应结束，得氧化淀粉混合液；
(4)中和：在搅拌状态下用冰醋酸中和步骤(3)所制备的氧化淀粉混合液，待混合液ph＝6.6-7.2时，中和反应结束，得交联氧化复合变性淀粉混合液；
(5)分离：将步骤(4)得到的交联氧化复合变性淀粉混合液加入带滤布的离心机中分离，得交联氧化复合变性淀粉粗品；
(6)水洗、干燥：在离心机中通入无离子水对交联氧化复合变性淀粉粗品进行洗涤、脱水4次后，送入气流干燥器干燥，控制干燥器热风进口温度为125-130℃，经旋风分离器分离后得交联氧化复合变性淀粉。