本发明属于医药技术及光电材料领域，主要涉及1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮的制备方法及应用。
背景技术：
二苯基丙酮由于其独特的分子结构、光电特性以及它们在p-电子材料上的应用，使其在微孔材料、结晶光电导体、合成石墨烯片段等方面的应用越来越广泛。同时，二苯基丙酮可作为一种廉价的前体，快速有效地制备相对复杂的构造物，所以在药物合成方面也有重要应用。基于此，本领域需要更加简便、绿色、经济的方法来合成二苯基丙酮。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮的制备方法。本发明使用两种烷基苯乙酸反应制备1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮。反应操作简单易行，在温和反应条件下进行。本发明提供的合成方法简单易行、科学合理、绿色环保、经济实用，适合规模化生产。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
一种1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮制备方法，以两种烷基苯乙酸为原料，以dmap为催化剂，dcc为脱水剂，在有机溶剂中发生化学反应，最终得到1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮，具有如通式(ⅰ)所示的结构：
其中，r1与r2为相同的-ch3。
所述的两种烷基苯乙酸分别为对甲基苯乙酸、邻甲基苯乙酸；
所述的对甲基苯乙酸与邻甲基苯乙酸摩尔比为1:1；
所述的对甲基苯乙酸与dcc的摩尔比为1～3:4～6，对甲基苯乙酸与dmap的摩尔比为2～4:1～2；
所述的有机溶剂为干燥的二氯甲烷；
干燥的二氯甲烷是指除去水后的二氯甲烷，操作如下，即：在烧瓶中加入二氯甲烷和氢化钙，在60℃下蒸馏得到干燥的二氯甲烷。
所述的对甲基苯乙酸与干燥的二氯甲烷的摩尔比为1:40～80；所述的邻甲基苯乙酸与干燥的二氯甲烷的摩尔比为1:90～130；
所述的对甲基苯乙酸为
所述的邻甲基苯乙酸为
其中r3与r4为-ch3。
制备方法的具体步骤如下：
s1.将dcc、dmap和对甲基苯乙酸加入到圆底烧瓶中，并加入干燥的二氯甲烷搅拌均匀；
s2.将邻甲基苯乙酸溶解在二氯甲烷溶液中缓慢滴加至步骤s1的反应液中，20～30℃反应24-72h；
s3.过滤除去步骤s2的沉淀，滤液旋蒸后用柱层析提纯得到1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮。
进一步的，所述步骤s3柱层析中的洗脱剂为石油醚。
进一步的，所述步骤3中的滤液旋蒸前用无水硫酸钠干燥。
进一步的，所述步骤s2的滴加方式为恒压滴液漏斗滴加。
所述的dcc为二环己基碳二亚胺，所述的dmap为二甲氨基吡啶。
本发明制备方法制得的1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮可在药物制备及光电材料领域上应用。
如用于降糖药
本发明与现有技术相比的有益效果是：
本发明首次使用两种烷基取代的对苯乙酸和邻苯乙酸反应制备1,3-二(2,4-烷基苯基)丙酮；反应操作简单易行，无需氮气保护，在温和反应条件下便可进行。本发明提供的合成方法反应产率高，制备过程简单，不会造成环境污染。本发明提供的合成方法是首次报道、简单易行、科学合理、经济实用，适合规模化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。
实施例1
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.0320g，5mmol)、dmap(0.1527g，1.25mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入10ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至20ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：65％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例2
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.0320g，5mmol)、dmap(0.1527g，1.25mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入10ml干燥的的二氯甲烷中，25℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至20ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：57％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例3
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.0320g，5mmol)、dmap(0.1527g，1.25mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入10ml干燥的的二氯甲烷中，30℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至20ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：50％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例4
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.0320g，5mmol)、dmap(0.1527g，1.25mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入10ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至20ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌48h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：52％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例5
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.0320g，5mmol)、dmap(0.1527g，1.25mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入10ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至20ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌72h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：48％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例6
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(0.8247g，4mmol)、dmap(0.1466g，1.2mmol)和4-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)加入8ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.3754g，2.5mmol)溶解至18ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：52％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例7
取一个100ml圆底烧瓶，将dcc(1.2371g，6mmol)、dmap(0.2443g，2mmol)和4-甲基苯乙酸(0.5256g，3.5mmol)加入12ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.5256g，3.5mmol)溶解至24ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：55％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例8
取一个250ml圆底烧瓶，将dcc(2.0618g，10mmol)、dmap(0.3665g，3mmol)和4-甲基苯乙酸(0.9011g，6mmol)加入25ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(0.9011g，6mmol)溶解至50ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：59％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
实施例9
取一个250ml圆底烧瓶，将dcc(4.1236g，20mmol)、dmap(0.7330g，6mmol)和4-甲基苯乙酸(1.8022g，12mmol)加入30ml干燥的的二氯甲烷中，20℃下搅拌至全部溶解。将2-甲基苯乙酸(1.8022g，12mmol)溶解至75ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h，旋干，然后经柱色谱分离，洗脱剂为石油醚，从而得到目标化合物。
表征如下：
1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮：收率：61％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22-7.18(m,3h),7.16(d,j＝7.8hz,2h),7.09(dd,j＝17.0,7.4hz,3h),3.76(s,2h),3.69(s,2h),2.36(s,3h),2.20(s,3h).
以上9个实施案列中，实施案例1得到了产率最高的1,3-二(2,4-甲基苯基)丙酮。
以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。