一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯及其应用的制作方法

本发明公开一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯及其应用，涉及高分子材料单体制备技术领域。

背景技术：

聚氨酯可以合成许多非常有使用价值的合成材料，如聚氨酯泡沫，主要用于保温运输、可拆用的隔热板以及硬泡板材等。其中聚氨酯半硬泡可承载高负荷，用于飞机、汽车、火车等运输工具中的坐垫、床垫以及各种缓冲抗震性能好并吸收冲击能的产品，在运输工业中应用非常广泛。而聚氨酯软泡的产品主要为高回弹软质泡沫、织物衬里、汽车座垫等。聚氨酯单体还可做粘合剂，可应用在日常中的生活用品粘合剂、建筑用粘合剂、乳液粘合剂、铝塑复合膜粘合剂等。聚氨酯还可以合成聚氨酯合成革及人造革，以及织物涂层，与传统的pvc人造革相比，聚氨酯革耐洗、耐折、透气性好、手感好、色泽鲜、耐寒好、仿真皮效果自然，是服装鞋帽、家具装饰等行业的高档饰面材料。聚氨酯还可用于弹性体，热塑性聚氨酯弹性体、混炼型聚氨酯弹性体以及微孔弹性体制备，作为各种胶辊、鞋底料、密封制品、电缆护套、汽车保险杠、仪表盘、方向盘、医用材料、减震材料等。

异氰酸酯是合成聚氨酯的主要原料，近年来已成为全世界最具发展前途的化学合成材料。20世纪30年代，由德国化学家o.bayer及其同事首次开发出二异氰酸酯的合成方法及加工工艺，是利用二胺与光气反应的光气化法。1995年在美国实现异氰酸酯的工业化生产。目前，我国也是聚氨酯生产和使用的大国。现有的异氰酸酯一般采用光气法生产，但光气剧毒、安全隐患大、副产物盐酸腐蚀性强，对设备要求高，而且产品中有残余氯难于去除，影响产品应用性能。

技术实现要素：

本发明针对现有技术的问题，提供一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯及其应用，本发明提供二苯基乙烷二异氰酸酯(diphenylethanediisocyanate，简称edi)的制备方法，另一目的是提供该edi在制备聚氨酯材料中的应用。

本发明提出的具体方案是：

一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯：二氨基二苯基乙烷溶解于溶剂中，在催化剂作用下，加入固体光气，在-20至20℃下反应一定时间，再加热至80-200℃下继续反应至终点，分离纯化后得到二苯基乙烷二异氰酸酯化合物。优选二氨基二苯基乙烷溶解于溶剂中，加入适量的催化剂搅拌混合均匀，加入固体光气，在-20至20℃下反应0.1-72h，在加热至80-200℃下继续反应，色谱法检测反应至终点，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，分离纯化后制备得到edi化合物。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中制备二苯基乙烷二异氰酸酯的反应式：

其中r为h或烃基；r取代基位于2(2’)位或3(3’)位；-nh2取代基位于4(4’)位或5(5’)位或6(6’)位；-nco取代基位于4(4’)位或5(5’)位或6(6’)位。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中取代基r为h或甲基或乙基或正丙基。

进一步优选地，所述起始反应物二氨基二苯基乙烷选自6,6'-二氨基二苯基乙烷、5,5'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-4,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-4,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-5,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-4,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-4,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二乙基-5,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-4,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-4,6'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二正丙基-5,6'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二甲基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二乙基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二乙基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二正丙基-6,6'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二正丙基-5,5'-二氨基二苯基乙烷、3,3'-二正丙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中溶剂选自不活泼的惰性溶剂，溶剂的用量为每公斤二氨基二苯基乙烷溶解于1l-100l溶剂中。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中惰性溶剂包括但不限于正构烷烃、环己烷、氯仿、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷，氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、连三氯苯、均三氯苯、甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯、对氯甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、连三甲苯、均三甲苯、乙基苯、丙基苯中的一种或多种混合。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中二氨基二苯基乙烷与固体光气的摩尔比为3∶(2.0-5.0)。优选为3∶(2.05-2.50)。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中催化剂为有机碱性物、醇钠、醇钾、烷基金属锂化合物、胺基锂化合物、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、吡啶、哌啶或三乙胺。优选为甲醇钠，乙醇钠，乙醇钾，叔丁醇钠、叔丁醇钾、丁基锂，苯基锂、dmf、吡啶、哌啶、三乙胺。

所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯中分离纯化方法包括但不限于过滤、树脂处理、水洗、蒸馏、结晶、萃取、活性炭处理、分子筛处理和层析中的一种或多种的结合。

本发明还提供一种二苯基乙烷二异氰酸酯，根据上述所述的一种固体光气法制备二苯基乙烷二异氰酸酯的过程获得。

本发明固体光气法制备edi，其结构式：

优选r为h或烃基；r取代基位于2(2’)位或3(3’)位；-nco取代基位于4(4’)位或5(5’)位或6(6’)位。进一步优选地，其中r为h或甲基或乙基或正丙基。

在本发明的edi，优选地选自，二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-4,5'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-4,6'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-5,6'-二异氰酸酯、2,2'-二乙基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、2,2'-乙甲基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、2,2'-二乙基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、2,2'-二乙基二苯基乙烷-4,5'-二异氰酸酯、2,2'-二乙基二苯基乙烷-4,6'-二异氰酸酯、2,2'-二乙基二苯基乙烷-5,6'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-4,5'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-4,6'-二异氰酸酯、2,2'-二正丙基二苯基乙烷-5,6'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二乙基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、3,3'-二乙基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、3,3'-二乙基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二正丙基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、3,3'-二正丙基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、3,3'-二正丙基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯。

进一步edi优选地选自，二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、2,2'-二甲基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二乙基二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯、3,3'-二乙基二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯。

所述的一种固体光气法制备的二苯基乙烷二异氰酸酯在合成材料方面的应用。尤其在合成聚氨酯中的应用，包括聚氨酯泡沫，聚氨酯粘合剂，聚氨酯合成革，聚氨酯织物涂层，聚氨酯树脂涂料和聚氨酯弹性体等合成材料。

本发明的有益之处是：

本发明方法提供一种二苯基乙烷二异氰酸酯的固体光气制备方法，采用固体光气法制备edi，不仅改善了工作条件，而且提高了产品edi的质量和收率，同时固体光气反应稳定性较强，使用较安全。并且本发明制备的化合物edi具有双苯基乙烷结构特征，由氨酯单体edi制备的聚氨酯有更优异的性能，弹性体具有更好的伸长率、拉伸强度和撕裂强度，以适应更高要求的聚氨酯材料的应用。

附图说明

图1是本发明方法工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。

除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。

二硝基二苯乙烷原料购置，制备方法参照文献：卢俊瑞，王亚林，冯燕等.4,4'-二硝基二苯乙烷(烯)的合成[j]，应用化学，2000，17(6)：651-653，进行实施，可以制备4,4'-二硝基二苯乙烷、二甲基-二硝基二苯基乙烷、二乙基-二硝基二苯基乙烷、二正丙基-二硝基二苯基乙烷等二硝基二苯基乙烷。

试剂采购或配置获得。

二硝基二苯乙烷制备过程：在反应釜中加入15.12kg4-硝基邻二甲苯和150l叔丁醇，搅拌下升温至50℃，加入醇钠液，醇钠液通过将2.5kg切成片状的金属钠加入30l叔丁醇中，充分反应搅拌均匀获得，反应30min，同样温度下，用2h内滴加20kg30％的过氧化氢，继续反应2h，趁热过滤，滤饼用适量叔丁醇洗涤，回收滤液，滤饼置于50l去离子水中，搅拌下升温至90-100℃，保温作用10min后，趁热抽滤，滤饼用90℃以上热水充分洗涤至中性，抽滤，于80-90℃烘干至恒重，制得浅黄色2,2'-二甲基-4,4'-二硝基二苯乙烷12.81kg，hplc归一化法检测纯度97.64％，产率85.3％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ145.05，145.05，143.34，143.34，136.41，136.41，129.22，129.22，125.35，125.35，120.84，120.84，36.45，36.45，18.12，18.12；fab-hrms：m/e(300.3077)，分子式：c16h16n2o4。

按照上述过程，选用适宜的起始原料，可以制备二硝基二苯乙烷、二甲基-二硝基二苯基乙烷、二乙基-二硝基二苯基乙烷、二正丙基-二硝基二苯基乙烷等二硝基二苯基乙烷。

二氨基二苯基乙烷制备过程1：

称取2,2'-二甲基-4,4'-二硝基二苯基乙烷3.00kg、raneyni催化剂用量300.0g、量取10.0l无水乙醇、加入有搅拌器的反应釜中，通入氮气置换空气后再通入氢气，在搅拌转速1000r/min、反应温度60℃、反应压力3.0mpa反应4h，hplc(色谱条件：色谱柱为agilentzorbaxsb-c18(4.6mm×150mm,5um),流动相为乙腈-水(90∶10),流速为1.0ml·min-1,检测波长265nm,柱温35℃)检测2,2'-二甲基-4,4'-二硝基二苯基乙烷全部反应，过滤回收raneyni催化剂，滤液回收乙醇溶剂后制得白色结晶产品2.32kg，hplc归一化法检测产品纯度为98.5％，13cnmr(100mhz,cdcl3)δ145.55，145.55，136.34，136.34，127.22，127.22，124.82，124.82，115.93，115.93，112.11，112.11，36.43，36.43，19.13，19.13；fab-hrms：m/e(240.3424)，分子式：c16h20n2，即为2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷。

按照上述过程，选用适宜的起始原料，可以制备二氨基二苯乙烷、二甲基-二氨基二苯基乙烷、二乙基-二氨基二苯基乙烷、二正丙基-二氨基二苯基乙烷等。

二氨基二苯基乙烷制备过程2：

称取二甲基二硝基二苯基乙烷混合物，其中2,2'-二甲基-4,4'-二硝基二苯基乙烷60.0％、2,2'-二甲基-6,6'-二硝基二苯基乙烷40.0％，共3.00kg，raneyni催化剂用量300.0g、量取6.0l正丙醇、加入有搅拌器的反应釜中，通入氮气置换空气后再通入氢气，在搅拌转速1000r/min、反应温度50℃、反应压力3.0mpa反应4h，hplc(色谱条件：色谱柱为agilentzorbaxsb-c18(4.6mm×150mm,5um),流动相为乙腈-水(90∶10),流速为1.0ml·min-1,检测波长265nm,柱温35℃)检测二甲基二硝基二苯基乙烷全部反应，过滤回收raneyni催化剂，滤液回收正丙醇溶剂后制得白色结晶产品2.22kg，经hplc法与实例1产品、实例2产品对比，产品为二甲基二氨基二苯基乙烷(2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷60.1％、2,2'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷39.9％)。

按照上述过程，选用适宜的起始原料二甲基二硝基二苯基乙烷混合物，可分别制备得到二甲基二氨基二苯基乙烷混合物。

反应过程中溶剂和催化剂可重复使用，整个工艺过程安全环保，成本低，能耗低，收益高。

固体光气，又称三光气，化学名称为碳酸三氯甲基酯，双(三氯甲基)碳酸酯，为白色晶体。

实施例1

反应釜内加入20.0l氯仿，加入4,4'-二氨基二苯基乙烷2.12kg搅拌溶解，再加入1.0ldmf，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.17kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热回流反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测4,4'-二氨基二苯基乙烷全部反应，去除溶剂后制得白色粉末状产品2.55kg。hplc归一化法检测产品纯度为97.5％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ139.32，139.32，130.80，130.80，130.28，130.28，130.28，130.28，127.71，127.71，125.10，125.10，125.10，125.10，37.41，34.42；fab-hrms：m/e(264.2762)，分子式：c16h12o2n2，即为二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯(edi-a1)。

按照与实施例4相似的方法，选用适宜的起始原料5,5'-二氨基二苯基乙烷、6,6'-二氨基二苯基乙烷，可分别制备得到二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯(edi-a2)、二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯(edi-a3)。

实施例2

反应釜内加入30.0l二氯甲烷，加入2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷2.40kg搅拌溶解，再加入1.0ldmf，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.20kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热回流反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，去除溶剂后制得白色粉末状产品2.80kg。hplc归一化法检测产品纯度为97.0％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ136.74，136.74，134.41，134.41，130.70，130.70，130.13，130.13，127.71，127.71，126.50，126.50，122.02，122.02，35.39，35.39，19.10，19.10；fab-hrms：m/e(292.3300)，分子式：c18h16o2n2，即为2,2'-二甲基-二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯(edi-b1)。

实施例3

反应釜内加入10.0ldmf，加入2,2'-二甲基-5,5'-二氨基二苯基乙烷2.40kg搅拌溶解，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.95kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至150℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二甲基-5,5'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，去除溶剂后制得白色粉末状产品2.75kg。hplc归一化法检测产品纯度为98.0％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ138.30，138.30，132.71，132.71，130.47，130.47，128.82，128.82，127.40，127.40，125.29，125.29，122.21，122.21，36.39，36.39，19.08，19.08；fab-hrms：m/e(292.3298)，分子式：c18h16o2n2，即为2,2'-二甲基-二苯基乙烷-5,5'-二异氰酸酯(edi-b2)。

实施例4

反应釜内加入13.0l甲苯，加入2,2'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷2.40kg搅拌溶解，再加入1.0l叔丁基锂，冷冻至-20℃，边搅拌边加入3.50kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至40℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，过滤，滤液蒸去除溶剂后制得白色粉末状产品2.77kg。hplc归一化法检测产品纯度为98.3％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ136.53，136.53，130.14，130.14，130.08，130.08，127.73，127.73，127.51，127.51，126.90，126.90，120.72，120.72，30.21，30.21，19.11，19.11；fab-hrms：m/e(292.3302)，分子式：c18h16o2n2，即为2,2'-二甲基-二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯(edi-b3)。

实施例5

反应釜内加入13.0l甲苯，加入2,2'-二甲基-4,6'-二氨基二苯基乙烷2.40kg搅拌溶解，再加入1.0l三乙胺，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.20kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至110℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二甲基-4,6'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，去除溶剂后制得白色粉末状产品2.72kg。hplc归一化法检测产品纯度为96.6％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ136.67，136.64，134.25，130.78，130.19，130.17，130.25，127.87，127.87，127.52，126.95，126.53，122.04，120.76，36.45，30.34，19.24，19.24；fab-hrms：m/e(292.3297)，分子式：c18h16o2n2，即为2,2'-二甲基-二苯基乙烷-4,6'-二异氰酸酯(edi-b4)。

按照与实施例2至实施例5相似的方法，选用适宜的起始原料2,2'-二甲基-4,5'-二氨基二苯基乙烷、2,2'-二甲基-5,6'-二氨基二苯基乙烷，可分别制备得到2,2'-二甲基-二苯基乙烷-4,5'-二异氰酸酯(edi-b5)、2,2'-二甲基-二苯基乙烷-5,6'-二异氰酸酯(edi-b6)。

实施例6

反应釜内加入13.0l甲苯，加入二甲基二氨基二苯基乙烷(2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷60.0％、2,2'-二甲基-6,6'-二氨基二苯基乙烷40.0％)2.40kg搅拌溶解，再加入1.0l哌啶，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.20kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至110℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测二甲基二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，反应结束后，降温至室温、过滤、减压下蒸出溶剂，真空干燥后制得白色粉末状产品2.74kg，hplc归一化法检测产品纯度为96.9％，经hplc法与edi-b1产品、edi-b3产品对比，产品为二甲基二苯基乙烷二异氰酸酯(2,2'-二甲基-二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯60.0％、2,2'-二甲基-二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯40.0％)(edi-b1-60)。

按照与实施例6相似的方法，选用适宜的起始原料二甲基二氨基二苯基乙烷混合物，可分别制备得到二甲基二苯基乙烷二异氰酸酯混合物。

实施例7

反应釜内加入13.0l甲苯，加入2,2'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷2.65kg搅拌溶解，再加入1.0l乙醇钠，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.50kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至110℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，反应结束后，降温至室温、过树脂柱脱乙醇钠、收集馏分后减压下蒸出溶剂，制得白色产品，真空干燥后制得白色粉末状产品3.05kg，hplc归一化法检测产品纯度为96.6％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ137.07，137.07，133.13，133.13，130.75，130.75，130.12，130.12，127.75，127.72，125.24，125.24，122.23，122.25，36.72，36.72，26.91，26.91，14.83，14.83；fab-hrms：m/e(320.3824)，分子式：c20h20o2n2，即为2,2'-二乙基-二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯(edi-c1)。

按照与实施例7相似的方法，选用适宜的起始原料二乙基二氨基二苯基乙烷，可制备相应的二乙基二苯基乙烷二异氰酸酯。

实施例8

反应釜内加入15.0l二甲苯，加入2,2'-二正丙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷2.88kg搅拌溶解，再加入1.0l三乙胺，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.50kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至120℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测2,2'-二正丙基-4,4'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，反应结束后，降温至室温、过滤、减压下蒸出溶剂，制得白色产品，真空干燥后制得白色粉末状产品3.36kg，hplc归一化法检测产品纯度为96.5％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ135.77，135.77，133.52，133.52，131.13，131.13，130.35，130.35，127.76，127.76，125.64，125.64，122.22，122.22，36.73，36.73，35.04，35.04，24.41，24.41，13.73，13.73；fab-hrms：m/e(348.4370)，分子式：c22h24o2n2，即为2,2'-二正丙基-二苯基乙烷-4,4'-二异氰酸酯(edi-d1)。

按照与实施例8相似的方法，选用适宜的起始原料二正丙基二氨基二苯基乙烷，可制备相应的二正丙基二苯基乙烷二异氰酸酯。

实施例9

反应釜内加入15.0l二甲苯，加入3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷2.40kg搅拌溶解，再加入0.5l叔丁醇钾，冷冻至-20℃，边搅拌边加入2.25kg固体光气，维持-20℃至0℃反应1h后，加热至120℃继续反应2-12h，

展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1)，显色剂:5％磷钼酸乙醇溶液，tlc检测3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基乙烷全部反应，鼓泡充氮气、真空除氯化氢0.5h，反应结束后，降温至室温、过树脂柱脱叔丁醇钾、收集馏分后减压下蒸出溶剂，制得白色产品，真空干燥制得白色粉末状产品2.80kg。hplc归一化法检测产品纯度为96.60％，¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ136.51，136.51，135.52，135.52，130.68，130.68，127.83，127.83，127.41，127.41，127.20，127.20，124.82，124.82，32.81，32.81，21.59，21.59；fab-hrms：m/e(292.3294)，分子式：c18h16o2n2，即为3,3'-二甲基-二苯基乙烷-6,6'-二异氰酸酯(edi-e1)。

按照与实施例9相似的方法，选用适宜的起始原料二乙基二氨基二苯基乙烷、二正丙基二氨基二苯基乙烷，可制备相应的二乙基二苯基乙烷二异氰酸酯、二正丙基二苯基乙烷二异氰酸酯。

edi聚氨酯弹性体性能试验：

样品制备，将聚酯多元醇(羟值56，山东东大公司)100.0g在110℃真空脱水至水分小于0.05％，冷却至80℃，各自加入计量好(异氰酸酯指数1.03)的二苯基乙烷二异氰酸酯(edi-a1、edi-b1、edi-b2、edi-b3、edi-b4、edi-b5、edi-b6、edi-b1-60，edi-c1、edi-d1、tdi-80进口，mdi-50万华)，搅拌均匀，真空脱气后，倒入模具，在100-110℃固化成型并硫化完全，室温放置7天，制得聚氨酯弹性体样品。性能测试按照国标测试各种性能：硬度gb531-92测试，拉伸强度gb528-98测试，伸长率gb528-98测试，撕裂强度gb592-99测试，实验结果汇总于表1。

由实验结果可以看出，edi样品包括样品1、样品2、样品3、样品4、样品5、样品6、样品7、样品8、样品9、样品10、样品11、样品12、样品13的硬度与tdi-80(样品14)、mdi-50(样品15)相当；edi样品包括样品1、样品2、样品3、样品4、样品5、样品6、样品7、样品8、样品9、样品10、样品11、样品12、样品13的伸长率比tdi-80(样品14)、mdi-50(样品15)有较大提高；edi样品包括样品1、样品2、样品3、样品4、样品5、样品6、样品7、样品8、样品9、样品10、样品11、样品12、样品13的拉伸强度和撕裂强度，比tdi-80(样品14)、mdi-50(样品15)也有一定的提高。

表1

以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。