一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法与流程

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法。

背景技术：

2,2’-二氨基乙二醇二苯醚是重要的化工原料，主要用于合成颜料黄180，还可用于制造直接染料、活性染料、杀菌剂等。催化加氢法是2,2’-二氨基乙二醇二苯醚的一种常用制备方法，该方法以2,2'-二硝基乙二醇二苯醚为原料，在镍基催化剂或pd/c催化剂存在下，于醇类溶剂中加氢反应生成。该方法原料转化率高，产品质量较好，三废产生量较少，是目前工业上首选的清洁生产工艺。然而，要达到较高的转化效率，避免副反应，需要确保原料2,2'-二硝基乙二醇二苯醚具有较高的纯度，因此，对2,2'-二硝基乙二醇二苯醚的合成和提纯是确保整体工艺效率的关键。

目前，2,2'-二硝基乙二醇二苯醚是以邻硝基氯苯和乙二醇为原料，在相转移催化剂和碱性条件催化下进行o-烷基化反应而得到的。这一路线所得的直接产物纯度较低，需要多次纯化才能满足后续的工艺要求。因此，如何针对2,2’-二硝基乙二醇二苯醚开发一种更加高效的精制提纯方法，一直以来都是本领域中有待解决的技术问题。

技术实现要素：

本发明旨在针对现有技术的技术缺陷，提供一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，以解决常规方法所制备的2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯度较低，且不便于精制纯化的技术问题。

为实现以上技术目的，本发明采用以下技术方案：

一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，包括以下步骤：

1)向反应釜中依次加入碳酸铵和邻硝基苯酚，混匀后升温至70℃；

2)将三辛基甲基氯化铵与三丁胺等摩尔比混合，加入至步骤1)的反应釜中，混匀后升温至85℃，再向其中滴加二氯乙烷，进行回流反应，反应完毕后静置分层，收集有机相，再加入水，在96℃条件下搅拌2小时，静置分层，再收集有机相；

3)向步骤2)最后收集的有机相中加入乙腈，在80℃保持2h，而后降温至4℃，离心取固相，加入过量乙醇搅拌溶解，而后用水将乙醇浓度稀释10倍，并降温至4℃，保持2h，收集固相水洗并抽滤，而后在30℃条件下减压干燥，即得到2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品。

作为优选，步骤1)中，以n,n-二异丙基乙胺或三乙醇胺替代所述碳酸铵。

作为优选，以链状聚乙二醇二烷基醚和十二烷基三甲基氯化铵分别替代所述三辛基甲基氯化铵和所述三丁胺。

作为优选，步骤2)回流反应的过程中，反应体系处于氮气保护氛围中，所述氮气的气压为1.2～1.5个大气压。

作为优选，步骤3)中，在由80℃降温至4℃的过程中，体系处于持续搅拌状态。

作为优选，步骤3)中，用4℃的冷水对乙醇浓度进行稀释。

作为优选，步骤3)所述的减压条件为2/3～3/4个大气压。

作为优选，还包括以下步骤4)：将减压干燥后的2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品进行粉碎，进入研磨机研磨，而后包装。

本发明提供了一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法。该技术方案摒弃了以邻硝基氯苯和乙二醇为原料，在相转移催化剂和碱性条件催化下进行o-烷基化反应的合成路线。采用邻硝基苯酚为原料，在催化条件下与二氯乙烷反应，一步生成2,2’-二硝基乙二醇二苯醚。这一合成路线副反应较少，杂质含量较低，为后续的纯化奠定了基础。在此基础上，首先在加热条件下通过分层去除水溶性杂质，再利用乙腈在低温下进行一次结晶，结晶产物经乙醇二次溶解后加水稀释，并降温实现重结晶，重结晶产物经洗涤、抽滤、减压干燥后得到纯品。本发明工艺路线较短，操作简单，所得成品纯度较高，具有突出的技术优势。

附图说明

图1是本发明中2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的分子结构图。

具体实施方式

以下将对本发明的具体实施方式进行详细描述。为了避免过多不必要的细节，在以下实施例中对属于公知的结构或功能将不进行详细描述。以下实施例中所使用的近似性语言可用于定量表述，表明在不改变基本功能的情况下可允许数量有一定的变动。除有定义外，以下实施例中所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。

实施例1

一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，包括以下步骤：

1)向反应釜中依次加入碳酸铵和邻硝基苯酚，混匀后升温至70℃；

2)将三辛基甲基氯化铵与三丁胺等摩尔比混合，加入至步骤1)的反应釜中，混匀后升温至85℃，再向其中滴加二氯乙烷，进行回流反应，反应完毕后静置分层，收集有机相，再加入水，在96℃条件下搅拌2小时，静置分层，再收集有机相；

3)向步骤2)最后收集的有机相中加入乙腈，在80℃保持2h，而后降温至4℃，离心取固相，加入过量乙醇搅拌溶解，而后用水将乙醇浓度稀释10倍，并降温至4℃，保持2h，收集固相水洗并抽滤，而后在30℃条件下减压干燥，即得到2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品。

实施例2

一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，包括以下步骤：

1)向反应釜中依次加入碳酸铵和邻硝基苯酚，混匀后升温至70℃；

2)将三辛基甲基氯化铵与三丁胺等摩尔比混合，加入至步骤1)的反应釜中，混匀后升温至85℃，再向其中滴加二氯乙烷，进行回流反应，反应完毕后静置分层，收集有机相，再加入水，在96℃条件下搅拌2小时，静置分层，再收集有机相；

3)向步骤2)最后收集的有机相中加入乙腈，在80℃保持2h，而后降温至4℃，离心取固相，加入过量乙醇搅拌溶解，而后用水将乙醇浓度稀释10倍，并降温至4℃，保持2h，收集固相水洗并抽滤，而后在30℃条件下减压干燥，即得到2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品。

步骤1)中，以n,n-二异丙基乙胺或三乙醇胺替代所述碳酸铵。步骤2)中，以链状聚乙二醇二烷基醚和十二烷基三甲基氯化铵分别替代所述三辛基甲基氯化铵和所述三丁胺。步骤2)回流反应的过程中，反应体系处于氮气保护氛围中，所述氮气的气压为1.2～1.5个大气压。步骤3)中，在由80℃降温至4℃的过程中，体系处于持续搅拌状态。步骤3)中，用4℃的冷水对乙醇浓度进行稀释。步骤3)所述的减压条件为2/3～3/4个大气压。还包括以下步骤4)：将减压干燥后的2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品进行粉碎，进入研磨机研磨，而后包装。

以上对本发明的实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明。凡在本发明的申请范围内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

技术特征：

1.一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于包括以下步骤：

1)向反应釜中依次加入碳酸铵和邻硝基苯酚，混匀后升温至70℃；

2)将三辛基甲基氯化铵与三丁胺等摩尔比混合，加入至步骤1)的反应釜中，混匀后升温至85℃，再向其中滴加二氯乙烷，进行回流反应，反应完毕后静置分层，收集有机相，再加入水，在96℃条件下搅拌2小时，静置分层，再收集有机相；

3)向步骤2)最后收集的有机相中加入乙腈，在80℃保持2h，而后降温至4℃，离心取固相，加入过量乙醇搅拌溶解，而后用水将乙醇浓度稀释10倍，并降温至4℃，保持2h，收集固相水洗并抽滤，而后在30℃条件下减压干燥，即得到2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品。

2.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤1)中，以n,n-二异丙基乙胺或三乙醇胺替代所述碳酸铵。

3.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤2)中，以链状聚乙二醇二烷基醚和十二烷基三甲基氯化铵分别替代所述三辛基甲基氯化铵和所述三丁胺。

4.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤2)回流反应的过程中，反应体系处于氮气保护氛围中，所述氮气的气压为1.2～1.5个大气压。

5.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤3)中，在由80℃降温至4℃的过程中，体系处于持续搅拌状态。

6.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤3)中，用4℃的冷水对乙醇浓度进行稀释。

7.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，步骤3)所述的减压条件为2/3～3/4个大气压。

8.根据权利要求1所述的一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于，还包括以下步骤4)：将减压干燥后的2,2’-二硝基乙二醇二苯醚纯品进行粉碎，进入研磨机研磨，而后包装。

技术总结
本发明提供了一种2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法。该技术方案摒弃了以邻硝基氯苯和乙二醇为原料，在相转移催化剂和碱性条件催化下进行O‑烷基化反应的合成路线。采用邻硝基苯酚为原料，在催化条件下与二氯乙烷反应，一步生成2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚。这一合成路线副反应较少，杂质含量较低，为后续的纯化奠定了基础。在此基础上，首先在加热条件下通过分层去除水溶性杂质，再利用乙腈在低温下进行一次结晶，结晶产物经乙醇二次溶解后加水稀释，并降温实现重结晶，重结晶产物经洗涤、抽滤、减压干燥后得到纯品。本发明工艺路线较短，操作简单，所得成品纯度较高，具有突出的技术优势。

技术研发人员：甄美静;高希会;李丽;刘清学;滕学金;李培成;周子龙天;张俊红;周伟业;郑开军;李强英;吴小峰;耿世淑
受保护的技术使用者：淄博鸿润新材料有限公司
技术研发日：2020.12.23
技术公布日：2021.04.02