专利名称：四丁基铵酚盐的液体制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在室温下是液体的四丁基铵酚盐的制剂及其制备方法。
已知各种四烷基铵酚盐。例如美国化学学会杂志，103(1983)475和无机化学24(1985)3465公开了四乙基铵酚盐的制备，由DE-0S2203448已知四丁基铵酚盐的制备，EP-A-244779给出含四烷基铵酚盐的电解质的制备。
四烷基铵酚盐的各种酚加成物也是已知的。化学学会杂志法拉弟学报89(1993)119公开了各种四烷基铵酚盐的(单-)酚加成物，EP-A-362854公开了四丁基铵(对-叔-丁基酚盐)的二(对-叔-丁基酚)-加成物的制备。
所有这些化合物在室温下均为固体物质。但对于大规模应用，需要提供一种在室温下是液体的配方，因为这样可大大简化其计量方法。
本发明的目的是提供一种其固化点＜25℃，优选＜20℃的制剂，其中四丁基铵酚盐(TBAP)和酚的重量比为40∶60-70∶30，优选50∶50-60∶40。
本发明还提供一种制备本发明制剂的方法。方法中，首先在＞40℃下将苯酚钠和溴化四丁基铵(TBAB)分别溶于酚中。当将两相混在一起时，立刻出现溴化钠的细沉淀。在减压下蒸馏掉多余的酚，直到达TBAP和酚的所需混合比。
冷却到室温后，从混浊的液体中分离溴化钠。这可通过本专业技术人员所熟知的方法如过滤、沉降或离心方法进行。优选通过过滤分离该沉淀物。在特别优选的实施方案中，对细分离物质采用有过滤垫的压力吸滤器进行过滤(深床过滤)。由此所用过滤器越细，则滤出液中的钠含量越低。如果所用过滤垫的阻挡率＜40μm，则所得制剂中的钠离子含量＜1000ppm。
在酚中苯酚钠的溶解度相当小，所以必须使用较大过量的酚，该过量酚以后还要再去除。因此在本发明的优选实施方案中，将苯酚钠溶于少量冰中，并加到四丁基铵溴化物的酚溶液中。然后，该水以与酚的恒沸物被蒸馏分离。在该方案中，为制备本发明的制剂，其酚的所需量仅为通过苯酚钠在酚中的溶液的制备方案所需酚量的十分之一。此外所得溶液的钠含量更低，为＜500ppm。
本发明的制剂优选用作催化剂体系的成分，例如用于生产酚树脂中。因此本发明还涉及本发明的制剂作为催化剂成分的应用。
实施例使用水分＜500ppm的盐。产品中的水分由卡尔-费歇尔滴定法测定，溴化物含量由银盐定量测定，钠含量由ICP测定。
实施例1在250ml的有维格罗分馏柱、蒸馏桥、磁搅拌珠和玻璃塞的双颈烧瓶中，将36.8g(0.11mol)的TBAB混合到36.8g(0.39mol)的熔融酚中，并冷却至室温(溶液A)。在250ml烧杯中，将19.4g(0.11mol)溶于30ml水中(溶液B)。
接着，在60℃于搅拌下在15分钟内将溶液A滴加到溶液B中。最后加入43g熔融酚。在真空下蒸馏出约64g该混合物，残余物由带有细的米色的底部沉淀的深棕色溶液组成，该溶液经阻挡率为15-35μm的过滤垫(T2100，Seitz过滤器公司，D-55543，Bad Kreuznach)压力吸滤。
钠含量为250ppm，溴化物含量为0.21％(重量)。
实施例2按实施例1进行，但利用阻挡率为25-70μm的过滤垫(T5500，Seitz过滤器公司，D-55543，Bad Kreuznach)过滤。
钠含量为1600ppm，溴化物含量为0.38％(重量)。
实施例3在1升的三颈烧瓶中，将19.4g(0.11mol)的苯酚钠-三水合物溶于600g(6.4mol)的酚中(溶液A)。在100ml烧杯中，在加热情况下，将36.75g(0.11mol)的TBAB溶于36.75g(0.39mol)的酚中，并接着冷却至室温(溶液B)。
将溶液B加到溶液A中，并在内部温度约为60℃下将多余的酚在真空下蒸馏出，直到摩尔比TBAP∶PhOH约为1∶8。用阻挡率为15-35μm的滤垫(T2100，Seitz过滤器公司，D-55543，Bad Kreuznach)进行压力吸滤，以滤出形成的溴化钠。
钠含量为700ppm，溴化物含量为0.21％(重量)。
实施例4在1升的三颈烧瓶中，将19.4g(0.11mol)的苯酚钠三水合物溶于30ml水中(溶液A)。在100ml烧杯中，在加热情况下，将36.75g(0.11mol)的TBAB溶于36.75g(0.39mol)的酚中，并接着冷却至室温(溶液B)。
将溶液B加到溶液A中，并在内部温度约为60℃下将水和多余的酚在真空下蒸馏出，直到重量比TBAP∶酚约为1∶1。用阻挡率为15-35μm的滤垫(T2100，Seitz过滤器公司，D-55543，Bad Kreuznach)进行压力吸滤，以滤出形成的溴化钠。
钠含量为250ppm，溴化物含量为0.21％(重量)，水含量为800ppm。
实施例5重复实施例4，但反应混合物在过滤前在60℃下还搅拌16小时。
滤液中钠含量为180ppm，溴化物含量为0.18％(重量)，水含量为900ppm。
权利要求
1.一种制剂，其中四丁基铵酚盐和酚的重量比为40∶60至70∶30，其固化点＜25℃。
2.一种制备权利要求1的制剂的方法，方法中将四丁基铵溴化物和苯酚钠的酚溶液混合，从该混合物中蒸馏出多余的酚，并接着过滤出溴化钠。
3.一种制备权利要求1的制剂的方法，方法中将四丁基铵溴化物的酚溶液和苯酚钠的水溶液混合，从该混合物中蒸馏出水和多余的酚，并接着过滤出溴化钠。
4.一种制备权利要求1的制剂的方法，方法中将四丁基铵溴化物和苯酚钠三水合物的酚溶液混合，从该混合物中蒸馏出水和多余的酚，并接着过滤出溴化钠。
5.权利要求1的制剂作为催化剂成分的应用。
全文摘要
本发明涉及一种在室温下是液体的四丁基铵酚盐的制剂及其制备方法。
文档编号C07C211/63GK1331665SQ99814770
公开日2002年1月16日 申请日期1999年12月9日 优先权日1998年12月21日
发明者C·赫泽, U·詹森, J·雷希纳 申请人:拜尔公司