专利名称：二甲砜为溶剂一步法合成聚醚砜树脂的制作方法
技术领域：
本发明是一种利用二甲砜为溶剂一步法合成聚醚砜树脂技术。
对聚醚砜树脂的合成，我们以前所申请的两个专利都是采用环丁砜作溶剂，过去生产中一直有两个急待解决的问题，一是环丁砜价格不断上涨，已从原来的7000元/吨，涨到40000万/吨，按每吨树脂消耗0.3吨计则仅此一项原料成本就增加一万元。二是由于环丁砜熔点只有二十几度，沸点又高，回收精制时只能用真空减压蒸馏，不仅工艺复杂而且能耗大。也对降低成本不利。为解决上述问题在国内还无其它工业原料的情况下，首先在另一专利中我们发明了制备二甲砜的技术，取得成功后我们改用二甲砜为溶剂，再经过聚合工艺的筛选，通过单体配料比的调节，即可合成出适合于不同使用要求的各种聚醚砜树脂。如通过单体双酚-S过量可合成出适合涂料用的羟端基聚醚砜；通过双氯过量可合成出适合工程塑料用的聚醚砜。同时还可通过单体过量程度(1∶1～1.3之间)的控制可对产物分子量进行调节。等克分子比(1∶1)时分子量最大，随过量数增加分子量不断变小，从而完成了本发明。由于二甲砜只有1.5万元/吨，所以仅溶剂一项原料成本即可降低5000元/吨以上，达到降低树脂成本的目的。
实施例一在装有温度计通氮气管和冷凝分水器，搅拌器的三口反应瓶中，先加入270.0g二甲砜，然后顺次加入72.47g(0.2525mol)双氯和62.50g(0.25mol)双酚-S即双氯过量1.0％，再加入60ml二甲苯后加热使其全部溶解并待温度升至80℃时加入含20.0gNaOH的碱溶液(溶液浓度在30～35％之间为宜)再继续加热升温至100℃以上体系开始共沸，分水器中有二甲苯和水同时被冷凝，上层二甲苯回流，下层水不断放出，待水回收至接近理论量(即碱溶液中NaOH与双酚-S成盐时生成的水)时，上层二甲苯开始澄清透明，再继续回流20分钟，然后开始蒸出二甲苯，随着二甲苯的蒸出，体系温度升高至220℃开始恒温进行聚合，持续6小时后，停止反应，将聚合粘液高温下倾注于1000ml冷水中沉淀。然后用粉碎机进行粉碎并过滤。再将所得粉料用500ml冷水蒸沸一小时并热过滤，如此反复蒸沸7～8次，直至用AgNO3溶液检查溶液不发生混浊、表明无氯离子为止。
将精制后的粉料在130℃烘干12小时使水份含量低于0.5％即得到PES树脂，称量得114g聚合物，收率均为98％。用DMA为溶剂一点法测得粘度为ηir=0.37，适合工程塑料用氯端基树脂。实施例二改变实施例一中的单体配料比，取71.75g(0.25mol)双氯，63.4g双酚-S(0.2538mol)即双酚-S过量1.5％，其它条件完全同实施例一，精制后得113g聚合物，用同样条件测粘度，得ηir=0.31，为适合涂料用羟端基树脂。实施例三改变实施例一的配料比，双氯的用量改为72.1g，其它条件完全同实施例一，精制后得到114g聚合物，用同样方法测粘度，得ηir=0.46，为适合超滤膜制造用树脂。实施例四将实施例一所用二甲砜改为用回收的二甲砜。其它条件完全与实施例一相同，精制后得到113g聚合物，测粘度得ηir=0.36，这表明回收二甲砜仍可反复使用。实施例五将实施例一所制得的聚醚砜进行处理时，每次滤液回收集中后，将水蒸出、浓缩，待体积接近到250ml时放置冷却，则不断有二甲砜结晶析出，直至冷却到室温后过滤，所得二甲砜结晶，干燥后称量221g二甲砜，回收率80％左右，此二甲砜不用再作任何精制即可用作聚合溶剂。
权利要求
1.本发明是一步法合成聚醚砜树脂，其特征在于以二甲砜为溶剂，一步法合成聚醚砜树脂，并通过单体配比的调节合成出适合于不同使用要求的各种聚醚砜树脂。
2.如权利1所述的一步法合成聚醚砜树脂，其特征在于通过单体过量程度(1∶1～1.3之间)可对产物分子量进行调节。
3.如权利1所述的一步法合成聚醚砜树脂，其特征在于煮沸浓缩后结晶的回收二甲砜可直接再用。
全文摘要
本发明是一种利用二甲砜为溶剂一步法合成聚醚砜树脂技术。本发明由于采用二甲砜代替了环丁砜溶剂不仅降低了合成聚醚砜树脂的成本而且通过调节单体配料比可合成出适合于不同使用要求的各种聚醚砜树脂。
文档编号C08G75/23GK1231302SQ9910316
公开日1999年10月13日 申请日期1999年3月24日 优先权日1999年3月24日
发明者吴忠文, 赵东辉, 周福贵, 王兴武, 范曙光 申请人:吉林大学