含有苯系悬垂链二氟二苯砜的合成方法
【技术领域】
[0001] 本专利属于二氟芳基化合物合成领域，特别地涉及一种含有苯系悬垂链二氟二苯 砜化合物的合成。
【背景技术】
[0002] 二氟芳基化合物是一类重要的有机化工中间体，可用于芳香族热塑性工程材料聚 芳醚的合成；同时，也是用于医药、染料、农药合成的重要中间体，是一类重要的精细化学 品。苯基及取代苯基是一类重要的有机官能团，在聚芳醚砜的芳基骨架主链上引入，可以 有效提高聚芳醚砜纳米相中亲水相与疏水相的分离，从而提高质子交换膜的离子交换容量 (IEC,Ionexchangecapacity)。
[0003]CN103694152公开了一种合成含甲基取代苯基悬垂侧基的二氟苯砜的方法：
【主权项】
1. 含有苯系悬垂链二氟二苯砜的化合物，其结构特征如式(一）所示：
2. 根据权利要求1所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜化合物的制备方法，其特征在于 通过铃木反应机理，以溴化二氟二苯砜与苯系硼酸为原料，通过提水增碱法提高反应温度 并补偿反应中由于碱消耗导致的反应体系中碱性的下降，从而制备含有苯系悬垂链二氟二 苯砜化合物。
3. 根据权利要求2所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜化合物的制备方法，其特征在 于：反应装置中引入了Dean-Stark装置。
4. 根据权利要求2所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于包括如 下步骤： 合成阶段：将溴化二氟二苯砜和苯系硼酸溶于甲苯，在惰性气氛下加入催化剂和碱性 水溶液，加热反应，利用溶剂甲苯进行带水，从而使反应体系温度升高并补偿反应过程中由 于碱的消耗导致的碱性降低，高产率生成目标产物； 提纯阶段：减压蒸馏除去溶剂，二氯甲烷溶解析出固体后用水洗涤至中性，将有机相旋 蒸，甲苯重结晶后得到含有苯系悬垂链的二氟二苯砜。
5. 根据权利要求4所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于：惰性 气氛为氮气或氩气中的至少一种。
6. 根据权利要求4所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于：所述 的催化剂为四（三苯基膦）钯、氯化钯或乙酸钯中的至少一种。
7. 根据权利要求4所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于：所述 碱为碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠或磷酸钾中的至少一种。
8. 根据权利要求4所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于：带水 时间为I. 5h以上。
9. 根据权利要求4所述的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的制备方法，其特征在于：所述 的加热反应条件为100-1KTC下反应5h以上。
【专利摘要】本发明属于二氟二苯砜类化合物合成领域，公开了一种含有苯系悬垂链二氟二苯砜的合成方法——提水增碱法。该含有苯系悬垂链二氟二苯砜的合成首先通过二氟二苯砜溴化制备得到溴化二氟二苯砜，然后与苯系硼酸反应合成含有苯系悬垂链二氟二苯砜。在合成过程中，提出以甲苯为带水剂将反应体系中的水分带出，提高反应温度并补偿反应中由于碱消耗导致的反应体系中碱性的下降，从而提高反应产率。本发明中揭示的含有苯系悬垂链二氟二苯砜的合成路线具有反应原料易得、步骤简单、产品易于提纯、产率较高、反应时间短等特点。该产物在相关结构的高分子合成设计方面具有重要作用，尤其是在磺化聚芳醚砜质子交换膜的合成设计方面。
【IPC分类】C07C315-04, C07C317-14
【公开号】CN104710331
【申请号】CN201510057582
【发明人】马树华, 龙志, 徐鹏远, 罗素
【申请人】济南大学
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年2月4日