一种耐冲击环氧乙烯基酯树脂、制备方法及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用不饱和化合物改性的环氧树脂，特别涉及一种耐冲击环氧己帰 基醋树脂、制备方法及其应用。
【背景技术】
[0002] 环氧己帰基醋树脂是一种环氧树脂与一种含有駿基的不饱和一元酸的加成反应 产物，并经一种反应性单体稀释，环氧己帰基醋树脂具有良好的耐腐蚀性能，兼有环氧树脂 力学性能和不饱和聚醋树脂常温固化的优良特性。用环氧己帰基醋树脂制作的树脂基复合 材料，已在化工防腐、烟气脱硫、交通运输、电子电器等方面得到了广泛的应用。尽管环氧己 帰基醋树脂的综合性能优良，但某些方面的性能，如冲击强度和断裂延伸率还不能满足某 些玻璃钢制品的特殊要求。由不饱和有机一元駿酸和环氧树脂进行开环醋化反应得到的环 氧己帰基醋树脂，分子结构中缺乏柔性基团，其树脂德铸体的断裂延伸率仅为3-6%，冲击强 度5-15KJ/m 2,显然达不到某些玻璃钢制品其基体树脂的冲击强度> 20KJ/m2的要求。因此 开发一种耐冲击的环氧己帰基醋树脂就有其应用上的迫切性。
[0003] 专利CN200510110522.8公开了一种高初性环氧己帰基醋树脂的合成工艺：由 双酷A型环氧树脂、有机一元不饱和駿酸、有机饱和二元脂肪酸、端駿基液态下膳橡胶在 120-16(TC有催化剂和阻聚剂存在的条件下进行开环醋化反应，再被可交联单体稀释合成， 在现有有机一元不饱和駿酸和环氧树脂进行开环醋化的基础上，引入有机饱和二元脂肪酸 和端駿基液态下膳橡胶的柔性基团，使该树脂的初性大大增强。但该一合成方法的缺点是： 一是环氧树脂和一元不饱和駿酸开环醋化反应的同时，与有机不饱和二元酸的駿基及端駿 基下膳橡胶的駿基产生竞争性醋化反应，生成环氧己帰基醋的分子主链排列不规整，分子 量分布不均匀，影响了最终产品的稳定性；二是由于反应时采用下膳橡胶进行改性，未参与 反应的下膳橡胶与生成的改性环氧己帰基醋主链发生相分离容易导致分层，用下膳橡胶改 性的高分子环氧己帰基醋主链与可交联单体特别是苯己帰的互溶性差容易发生结晶、分层 现象，影响使用。
[0004] 中国专利申请CN102558456A公开了一种环氧己帰基醋树脂的合成方法，该环氧 己帰基醋树脂包括；双酷A型环氧树脂、不饱和一元駿酸、长链饱和二元酸、催化剂、阻聚剂 等组分，该发明通过采用异氯酸醋与环氧树脂上的羟基进行扩链反应，提高聚合物的分子 量和初性，但甲苯二异氯酸醋是剧毒品，危险性大，对设备和人员的要求高。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种耐冲击性能优良的环氧己帰基醋 树脂及其制备方法。
[0006] 实现本发明目的的技术方案是：一种耐冲击环氧己帰基醋树脂，其原料配方质量 百分比组成为：
[0007]
【主权项】
1. 一种耐冲击环氧乙烯基酯树脂，其原料配方质量百分比组成为： A. 环氣树脂 40%~50%; B. :不饱和-酸 】5%~25%; C. 肌聚剂 0.03%~0.1 %; D. 催化剂 0.2%~0.5%; E. M交联中.体 30%~40%; 所述环氧树脂是双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂中一 种。
2. 根据权利要求1中所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：所述不饱和一元 羧酸是甲基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸中一种。
3. 根据权利要求1中所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：所述阻聚剂是对 苯二酚、苯醌、叔丁基邻苯二酚中一种。
4. 根据权利要求1中所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：所述催化剂是四 甲基氯化胺、三乙醇胺、间苯二胺、苄基三乙基氯化铵、N、N-二甲基苯胺、三苯基磷中一种。
5. 根据权利要求1中所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：可交联单体是苯 乙烯和或甲基丙烯酸甲酯。
6. -种如权利要求1~5中任一所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂的制备方法：是通过 将原料A、B、C、D投入反应釜，在85~120°C下，反应2~6个小时，然后溶于E而制得。
7. -种如权利要求1~5中任一所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂的应用，其特征在于： 应用于制作高性能复合材料制品。
8. 根据权利要求7所述的耐冲击环氧乙烯基酯树脂的应用，其特征在于：应用于制作 高速铁路弹性垫片或大型风力发电机叶片。
【专利摘要】本发明涉及一种耐冲击环氧乙烯基酯树脂、制备方法及其应用，该树脂原料配方质量百分比组成为：A.环氧树脂40%～50%；B.不饱和一元羧酸5%～25%；C.阻聚剂0.03%～0.1%；D.催化剂0.2%～0.5%；E.可交联单体30%～40%；所述环氧树脂是双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂中一种。本发明选用柔性环氧树脂和有机一元不饱和羧酸进行开环酯化反应，设计合适的原料配比，使得树脂的韧性大大增强，其树脂浇铸体的冲击强度达到20-30KJ/m2；原料种类少，合成工艺简单，环保无三废产生，产品稳定性好。
【IPC分类】C08G59-17, C08G59-16, C08L51-08, C08F220-14, C08F290-00, C08F212-08
【公开号】CN104725575
【申请号】CN201310715056
【发明人】周国友, 顾浩, 俞文军
【申请人】常州华科聚合物股份有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年12月23日