含n-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1, 1-二氯丙烯醚类化合物及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药领域，具体涉及一种含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的 1，1-二氯丙烯醚类化合物及其制备方法和用途。
【背景技术】
[0002] 害虫的防治一直以来是农药科学研宄的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害 虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益 凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研宄和开发成为必然选择。
[0003] 1，1-二氯丙稀醚类杀虫剂由日本Sumitomo化学公司于1996年首先提出，已商品 化的品种有啶虫丙醚（S-1812)，该化合物对蔬菜、棉花和水果上的各种鳞翅目害虫具有较 高的生物活性与选择性，对烟蚜夜蛾和小菜蛾表现出良好的控制效果，其中1，1-二氯丙烯 醚结构部分是重要的活性单元。近年来也有一些研宄相继报道了 1，1_二氯丙烯醚类衍生 物具有良好的杀虫效果，如Li等发现含1，1-二氯丙烯醚结构的亚硫酸酯类化合物A和B对 小菜蛾具有较好的杀虫活性，在测试浓度为100Ug/mL时，对小菜蛾的防治效果分别为100 和 80% (Chin.J.Org.Chem.，2012, 32, 1736-1740);Guan等人报道的含 1，1-二氯丙烯醚 结构的苯并噁唑类化合物C和D对甜菜夜蛾具有很好的杀灭活性，在测试浓度为10yg/mL 时，对甜菜夜蛾的防治效果分别为100和100% (J.FluorineChem.，2013, 156, 120-123)。
[0004]
【主权项】
1. 一种含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1，1-二氯丙烯醚类化合物，其特征在 于具有如通式I所示的结构：
其中，R1Sch 3，或
其中，r3Sh，ci，f，或 CH3; 苯环上取代位置以2~4表示；馬为!^，(：1，81'，1，013,0013，(^&或0? 3;1?2在苯环上 的取代位置可在2位或3位或4位。
2. -种含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1，1-二氯丙烯醚类化合物的制备方 法，其特征在于通式I所示的化合物由通式II和通式III所示的化合物在碱作用条件下反应 得到，
其中，R1Sch 3，或
其中，r3Sh，ci，f，或 CH3; 苯环上取代位置以2~4表示；馬为!^，(：1，81'，1，013,0013，(^&或0? 3;1?2在苯环上 的取代位置可在2位或3位或4位。
3. 如权利要求2所示的制备方法，其中碱为：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇 钠、叔丁醇钠中的一种；碱的用量通常为通式III所示化合物摩尔量的1. 3~12倍。
4. 如权利要求2所示的制备方法，其中所用溶剂为：丙酮，乙腈，丁酮，N，N-二甲基甲酰 胺，二甲亚砜，THF中的一种。
5. 如权利要求2所示的制备方法，其中通式II化合物的摩尔量为通式III化合物摩尔量 的0. 85~2. 2倍。
6. 如权利要求1所示的化合物在制备杀虫剂方面的用途，其特征在于：该化合物单独 使用；或以杀虫组合物的方式使用，即以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工 成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。
7. 如权利要求6所述的含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1，1-二氯丙烯醚类化 合物在制备杀虫剂方面的用途，其特征在于：由通式I表示的本发明的化合物用作杀虫剂 中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量可在0. 1%至99. 5%的范围内进行选择。
【专利摘要】本发明涉及一种含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1,1-二氯丙烯醚类化合物(Ⅰ)的制备方法和用途。以N-取代基-3-甲基吡唑肟(Ⅲ)与3-(2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基)-1-溴代烷关键中间体(Ⅱ)反应得到。所述含N-取代基-3-甲基吡唑肟单元结构的1,1-二氯丙烯醚类化合物(Ⅰ)对有害昆虫呈现出良好的防治效果，该类化合物可用来制备农业、园艺等领域的杀虫剂。
【IPC分类】A01N43-56, C07D231-22, A01P7-04, C07D231-20
【公开号】CN104761499
【申请号】CN201510091680
【发明人】戴红, 戴宝江, 李宏, 石玉军, 曹宇锋, 葛书山, 朱超, 方源
【申请人】南通大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年2月28日