二氨基苯功能化石墨烯纳米材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种功能化石墨稀纳米材料及其制备方法，特别是一种二氨基苯功能 化石墨烯纳米材料及其制备方法，属于材料制备领域。
【背景技术】
[0002] 石墨稀（Graphene)，作为新型的二维纳米材料，已成为一种炙手可热的纳米材料 建筑砌块。基于石墨烯的功能化修饰，由于可有效解决石墨烯易团聚，化学惰性等性能缺 陷，是石墨烯材料应用过程中必经的重要阶段。作为明星材料的石墨烯研宄已成为世界科 技创新的前沿领域之一。
[0003] 目前，除价格较昂贵的CVD方法可以宏量制备石墨烯外，另一个重要的方法是石 墨的深度氧化制备氧化石墨，继而通过还原宏量制备石墨烯及其衍生物。这也成为较廉价 的宏量制备石墨烯的重要湿化学方法。开展基于重要前驱体，氧化石墨，的共价及非共价功 能化是发挥其优异性能，应用于各领域的重要前提。这也是目前，广泛采用的湿化学策略。
[0004] 除了在石墨烯纳米片层嵌入杂原子改性外，基于氧化石墨烯的化学修饰，作为一 个典型的由上至下（top-down)的方法，依然被认为是目前最合理、成本较低、易修饰且能够 大量制备功能化石墨烯的一种有效手段。氧化石墨烯表面富含含氧功能基团使其为热不稳 定材料，受热极易降解，并且失重温度区间很窄。因而，通过共价或非共价化学修饰技术实 现功能化石墨烯兼具高分散性及高热稳定性等一系列科学问题，亦成为目前最重要和最具 挑战的工作之一。
[0005] 截止目前，基于氧化石墨的湿法化学修饰主要分为有机共价及非共价两种策略。 例如，共价功能化主要包括异氰酸酯法、酯化、酰胺化、硅烷化法、亲核取代及相转移技术 等。非共价功能化主要包括氢键自组装、静电自组装及主客体识别等。经过功能化的纳米材 料，可以使其性能得到显著提高。以热稳定性为例，引入分子后，因改变了界面相互作用，功 能化材料性能显著优于氧化石墨。（1.ZhangSP,SongH0，Supramoleculargraphene oxide-alkylaminehybridmaterials:variationofdispersibilityandimprovment ofthermalstability,NewJournalofChemistry., 2012, 36 (9) :1693-1908. 2.ZhangSP，XiongP，YangXJ，WangX.NovelPEGfunctionalizedgraphene nanosheets:enhancementofdispersibilityandthermalstability,Nanoscale, 2011，3(5): 2169-2174.) 一般地，文献中报道的基于GO含氧基团的反应多为单一的共价或非共价策略。操作过 程中所用的试剂一般存在或毒性大、或容易遇水分解等缺陷。合成步骤操作繁琐，难于工业 化大规模生产。
【发明内容】
[0006] 本发明针对现有技术存在的反应温度高、操作繁琐、偶联试剂毒性较大等不足，提 供一种二氨基苯功能化石墨烯纳米材料。
[0007] 本发明的另一目的是提供一种二氨基苯功能化石墨烯纳米材料的制备方法。
[0008] 实现本发明目的的技术解决方案为：一种二氨基苯功能化石墨烯纳米材料，其结 构通式为：
【主权项】
1. 一种二氨基苯功能化石墨稀纳米材料，其特征在于，所述纳米材料具有以下结构：
2. 根据权利要求1所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料，其特征在于，所述纳米材 料通过以下步骤制备： 步骤1、采用改进后的Hmnmers方法以天然石墨粉制备氧化石墨固体； 步骤2、超声下，制备氧化石墨烯的DMF悬浮液，氧化石墨和DMF溶剂的比为7. 5~15 mg/ mL ； 步骤3、制备二氨基苯的DMF溶液； 步骤4、将步骤2的悬浮液与步骤3的二氨基苯溶液混合，氧化石墨烯与二氨基苯的质 量比例为1 :1〇~1〇 :1，加热到70~100 °C搅拌反应； 步骤5、减压过滤、洗绦、干燥后即得到二氨基苯功能化石墨稀纳米材料。
3. 根据权利要求2所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料，其特征在于，步骤2中，所 述的超声时间为2~10 h。
4. 根据权利要求2所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料，其特征在于，步骤3中，二 氨基苯选自对苯二胺、间苯二胺和邻苯二胺中的任意一种；二氨基苯与DMF溶剂的比为1 : 10~1:500 g/mL，溶液的温度范围为25~80°C。
5. 根据权利要求2所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料，其特征在于，步骤4中，所 述的搅拌反应时间为5 ~24 h。
6. -种二氨基苯功能化石墨稀纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤1、采用改进后的Hmnmers方法以天然石墨粉制备氧化石墨固体； 步骤2、超声下，制备氧化石墨烯的DMF悬浮液，氧化石墨和DMF溶剂的比为7. 5~15 mg/ mL ； 步骤3、制备二氨基苯的DMF溶液； 步骤4、将步骤2的悬浮液与步骤3的PA溶液混合，氧化石墨稀与二氨基苯的质量比 例为1 :10~10 :1，加热到70~100 °C搅拌反应； 步骤5、减压过滤、洗绦、干燥后即得到二氨基苯功能化石墨稀纳米材料。
7. 根据权利要求6所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料的制备方法，其特征在于， 步骤2中，所述的超声时间为2~10h。
8. 根据权利要求6所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料的制备方法，其特征在于， 步骤3中，二氨基苯选自对苯二胺、间苯二胺和邻苯二胺中的任意一种；二氨基苯与DMF溶 剂的比为I :10~1:500 g/mL，溶液的温度范围为25~80°C。
9. 根据权利要求6所述的二氨基苯功能化石墨稀纳米材料的制备方法，其特征在于， 步骤4中，所述的搅拌反应时间为5 ~24 h。
【专利摘要】本发明公开了一种二氨基苯功能化石墨烯纳米材料及其制备方法。该功能化石墨烯纳米材料是一种科学综合有机共价亲核加成及非共价静电自组装同步功能化技术将二氨基苯修饰于氧化石墨烯表面及边缘构建而成的纳米杂化结构。本发明合成的杂化材料热稳定性能比氧化石墨烯有很大提高，且可以通过反应温度的改变调节氧化石墨烯表面二氨基苯的包覆量，且合成步骤简单、高效，易于大量制备，特别适用于作为阻燃性材料及其聚合物基阻燃纳米复合材料，该纳米材料因此亦具有较好的应用前景和经济效益。
【IPC分类】C09C1-46, C08L101-00, C08K3-04, C08K9-04, C09C3-08
【公开号】CN104761753
【申请号】CN201510150000
【发明人】张树鹏, 宋海欧, 高娟娟, 钱悦月, 刘茂祥
【申请人】南京理工大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月31日