聚丙烯系树脂发泡粒子及聚丙烯系树脂模内发泡成形体、以及它们的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚丙烯系树脂发泡粒子以及将聚丙烯系树脂发泡粒子进行模内发泡 成形而成的聚丙烯系树脂模内发泡成形体（例如周转箱等）、以及它们的制造方法。
【背景技术】
[0002] 使用聚丙烯系树脂发泡粒子而得到的模内发泡成形体具有模内发泡成形体的优 点即形状的任意性、轻量性、绝热性等特征。此外，使用聚丙烯系树脂发泡粒子而得到的模 内发泡成形体若与使用聚苯乙烯系树脂发泡粒子而得到的模内发泡成形体相比，则耐化学 药品性、耐热性、压缩后的应变回复率优异，此外，若与使用聚乙烯系树脂发泡粒子而得到 的模内发泡成形体相比，则尺寸精度、耐热性、压缩强度优异。
[0003] 由于这些特征，使用聚丙烯系树脂发泡粒子而得到的模内发泡成形体被用于以汽 车内装构件、汽车保险杠用芯材为首的绝热材料、缓冲包装材料、周转箱等各种用途中。
[0004] 例如，在专利文献1中，公开了以具有特定的熔体流动速率、熔点、弯曲弹性模量 的聚丙烯系树脂作为基材树脂的聚丙烯系树脂预发泡粒子，对由该聚丙烯系树脂预发泡粒 子得到的周转箱也进行了记载。
[0005] 特别是对于周转箱，在搬运汽车部件等重量较重的部件的情况下，期望刚性高、箱 自身的重量尽可能轻、能够搬运尽可能多的部件。
[0006] 因此，采用使用以弯曲弹性模量为1300MPa以上的高刚性的聚丙烯系树脂作为基 材树脂的聚丙烯系树脂发泡粒子来制造周转箱的方法。但是，在聚丙烯系树脂发泡粒子的 模内发泡成形时，存在加热水蒸气压力变高的倾向，其结果是，从将聚丙烯系树脂发泡粒子 填充到模具中、用加热水蒸气使其熔合、之后进行冷却、直到取出模内发泡成形体为止的成 形循环容易变长。
[0007] 此外，在周转箱中，大多按照操作人员容易搬送的方式设置把手结构，但在搬运重 量较重的部件的周转箱中，优选并非制成单纯能勾住操作人员的手指的程度的结构，而是 操作人员能够将手指插入、且牢固地抓住的把手结构（例如，专利文献2)。
[0008] 但是，在想要通过模内发泡成形得到把手结构部分的情况下，由于在模具结构上， 加热水蒸气难以通过、或者难以有效冷却，从而在该把手结构部分周边的成形体表面产生 像麻点那样的凹陷等，存在表面性降低的问题。
[0009] 顺便说一下，公开有作为分子量分布的指标的Z平均分子量Mz与数均分子量Mn 之比Mz/Mn为16以下的聚丙烯系树脂预发泡粒子（例如，专利文献3及4)。在这些专利文 献中，关于通过使用Mz/Mn比为16以下的聚丙烯系树脂预发泡粒子从而使得板状成形体的 表面、或形成有突起的成形体表面的表面性优异有记载，但关于成形循环、具有把手结构的 周转箱的把手周边的表面性，没有记载也没有暗示。
[0010] 另一方面，关于Mz/Mn比为20以上的聚丙烯系树脂的制造方法也进行了公开（例 如，专利文献5~9)，Mz/Mn比为20以上的聚丙烯系树脂的制造技术为公知的技术。然而， 即使仅使用Mz/Mn为20以上的聚丙烯系树脂来制造聚丙烯系树脂发泡粒子，也无法得到成 形循环短、表面性优异的周转箱成形体。
[0011] 在专利文献10中，没有Mz/Mn比的记载，但对于被认为是分子量分布的指标的多 分散指数高于15的聚丙烯系树脂的制造方法及由该聚丙烯系树脂得到的丙烯珠、进而由 该丙烯珠得到的食品用的发泡包装物也进行了公开。但是，由平均分子量得到的Mz/Mn的 数值与由熔融时的储存弹性模量、损失弹性模量得到的多分散指数的数值不一致，此外，不 存在具有逻辑上相关这样的认识。此外，在专利文献10中，完全没有关于将丙烯珠进行模 内发泡成形时的成形循环、或模内发泡成形体的表面性的记载。并且，若使用多分散指数高 于15的聚丙烯系树脂，则并非无论哪种聚丙烯系树脂均能够制造成形循环短、表面性优异 的周转箱成形体。此外，在专利文献10中，对于熔融强度高于1. 50cN的情况也进行了记 载，但若熔融强度过高，则存在得不到高发泡倍率的聚丙烯系树脂发泡粒子、模内发泡成形 时的表面性显著降低的问题。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1 :日本特开2009-280783号公报
[0015] 专利文献2 :美国专利申请公开第2009/0223979号说明书
[0016] 专利文献3:日本特开2008-255213号公报
[0017] 专利文献4:日本特开平8-259724号公报
[0018] 专利文献5:日本特开2008-133351号公报
[0019] 专利文献6:国际公开第2004/113442号
[0020] 专利文献7 :日本特开平11-171924号公报
[0021] 专利文献8:国际公开第2010/032793号
[0022] 专利文献9 :日本特开2009-057474号公报
[0023] 专利文献10 :日本特表2008-545054号公报
【发明内容】
[0024] 发明所要解决的问题
[0025] 本发明提供模内发泡成形时的成形循环短的聚丙烯系树脂发泡粒子，并且使将该 聚丙烯系树脂发泡粒子进行模内发泡成形而得到的周转箱等模内发泡成形体的表面性变 得美丽。此外，本发明提供在模内发泡成形时，即使不进行对聚丙烯系树脂发泡粒子赋予超 过大气压的内压、或者用气体压缩而填充到模具中这样的操作，成形性也优异的聚丙烯系 树脂发泡粒子及周转箱等模内发泡成形体以及它们的制造方法。
[0026] 用于解决问题的方法
[0027] 本发明人鉴于上述课题进行了深入研宄，结果发现，以Z平均分子量Mz与数均分 子量Mn之比Mz/Mn为20以上且300以下、优选为20以上且140以下、熔体流动速率为5g/10 分钟以上且20g/10分钟以下、熔融强度为2. 5cN以下、优选为1. 5cN以下及弯曲弹性模量 为600MPa以上且1600MPa以下、优选为1300MPa以上且1600MPa以下的聚丙烯系无规共聚 物作为基材树脂的聚丙烯系树脂发泡粒子可解决上述课题，从而完成了本发明。
[0028] 即本发明包括以下的构成。
[0029] [1] 一种聚丙烯系树脂发泡粒子，其以Z平均分子量Mz与数均分子量Mn之比Mz/ Mn为20以上且300以下、熔体流动速率为5g/10分钟以上且20g/10分钟以下、熔融强度 为2. 5cN以下及弯曲弹性模量为600MPa以上且1600MPa以下的聚丙烯系无规共聚物作为 基材树脂。
[0030] [2]根据上述[1]所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系无规共聚物的 Mz/Mn为20以上且140以下。
[0031] [3]根据上述[1]所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系无规共聚物的 Mz/Mn为23以上且60以下。
[0032] [4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系 无规共聚物的熔融强度为1. 5cN以下。
[0033] [5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系 无规共聚物的弯曲弹性模量为1300MPa以上且1600MPa以下。
[0034] [6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系 无规共聚物为丙烯/I- 丁烯无规共聚物和/或丙烯/乙烯/I- 丁烯无规共聚物。
[0035] [7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，聚丙烯系 无规共聚物的熔点为130°C以上且158°C以下。
[0036] [8]根据[1]~[7]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，在利用差示扫 描量热计法的测定中，具有至少两个熔化热量区域。
[0037] [9]根据上述[8]所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，在利用差示扫描量热计法 的测定中具有两个熔化热量区域，且由低温侧熔化热量Q1和高温侧熔化热量Qh算出的高 温侧熔化热量如的比率[011八01+011)]\100(%)为10%以上且50%以下。
[0038] [10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的聚丙烯系树脂发泡粒子，其中，在聚丙 烯系树脂发泡粒子100重量％中，含有〇.01重量％以上且1. 5重量％以下的包含选自由群 青、花青系颜料、偶氮系颜料及喹吖啶酮系颜料组成的组中的至少两种的颜料。
[0039] [11]一种聚丙烯系树脂发泡粒子的制造方法，其将由Z平均分子量Mz与数均分子 量Mn之比Mz/Mn为20以上且300以下、熔体流动速率为5g/10分钟以上且20g/10分钟以 下、熔融强度为2. 5cN以下及弯曲弹性模量为600MPa以上且1600MPa以下的聚丙烯系无规 共聚物形成的聚丙烯系树脂粒子与水及发泡剂一起收纳到耐压容器中，在搅拌条件下使其 分散，同时进行升温及升压，然后将耐压容器中的分散液放出到低于耐压容器的内压的压 力域中而使聚丙烯系树脂粒子进行发泡。
[0040] [12]根据上述[11]所述的聚丙烯系树脂发泡粒子的制造方法，其中，将发泡时的 耐压容器内温度设为基材树脂即聚丙烯系树脂的熔点Tm-10(°C )以上且低于熔化结束温 度 Tf(°C )。
[0041] [13] -种聚丙烯系树脂发泡粒子的制造方法，其将通过上述[11]或[12]所述的 方法制造的聚丙烯系树脂发泡粒子作为一段发泡粒子，在使该一段发泡粒子中浸渗无机气 体而赋予内压后，通过与调整为〇.〇4MPa(表压）以上且0.25MPa(表压）以下的水蒸气接 触，从而得到与一段发泡粒子相比发泡倍率提高了的聚丙烯系树脂发泡粒子。
[0042] [14] 一种模内发泡成形体，其由上述[1]~[10]中任一项所述的聚丙烯系树脂发 泡粒子形成。
[0043] [15]根据上述[14]所述的模内发泡成形体，其为周转箱。
[0044] [16]根据上述[15]所述的模内发泡成形体，其中，在周转箱的侧壁部，设置有操 作人员能够将手指插入并抓住的把手。
[0045] [17]-种模内发泡成形体的制造方法，其中，在将上述[1]~[10]中任一项所述 的聚丙烯系树脂发泡粒子填充到模具中后，进行加热，从而进行模内发泡成形。
[0046] [18]根据上述[17]所述的模内发泡成形体的制造方法，其中，在不提高聚丙烯系 树脂发泡粒子的内压、该内压为大气压的状态下，并且在不用气体进行压缩而填充到模具 中后，进行加热，从而进行模内发泡成形。
[0047] [19]根据上述[17]或[18]所述的模内发泡成形体的制造方法，其中，模内发泡成 形体为周转箱。
[0048] [20]根据上述[19]所述的模内发泡成形体的制造方法，其中，在周转箱的侧壁 部，设置有操作人员能够将手指插入并抓住的把手。
[0049] 发明效果
[0050] 本发明的聚