制备双(3-氨基苯基)二硫化物和3-氨基硫醇的方法
【专利说明】制备双（3-氨基苯基）二硫化物和3-氨基硫醇的方法
[0001] 本发明涉及用于制备通式（I)的双（3-氨基苯基）二硫化物和通式（II)的3-氨 基硫醇的新方法。
[0002]
【主权项】
1. 制备通式（I)的双（3-氨基苯基）二硫化物和/或通式（II)的3-氨基硫醇的方法
其中基团X和Y各自独立地为氢、直链或支链的（C1-C4)-烷基、直链或支链的 (C1-C4)-烷氧基、卤素或氨基； 其特征在于 (A) 通式（III)的3-硝基苯基磺酰氯
其中基团X和Y具有上述的含义， 在次磷酸（H3PO2)或其盐的存在下用催化量的碘化物还原以得到通式（IV)的 双-(3-硝基苯基）二硫化物
其中基团X和Y具有上述的含义， (B) 在金属催化剂的存在下，优选用氢气，使通式（IV)的这些化合物还原为通式（I)的 双（3-氨基苯基）二硫化物和/或通式（II)的3-氨基硫醇。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤（A)中使用催化量的金属碘化物，其 中基于通式（III)的化合物计，催化剂的量为0.1至20mol%。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于通式（III)的化合物计，在步骤 (A)中使用1至2mol当量的次磷酸或次磷酸钠。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤（B)中使用的催化剂为 金属钯、铂、镍或钴，其中催化剂的量为基于通式（IV)的化合物计0.01至50重量％。
5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中步骤（B)中温度为20°至150°C。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中步骤㈧中温度为0°至150°C。
7. 根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，在水的存在下于有机溶剂中 进行方法步骤（A)。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在水的存在下使用次磷酸或次磷酸钠 (NaH2PO2) 〇
9. 根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，基于有机溶剂和水的总和计，水的量 至少为0. 15重量％。
10. 根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其特征在于，水由次磷酸钠以其水合物 的形式（NaH2PO2X H2O)提供。
11. 根据权利要求7至10中任一项所述的方法，其特征在于，通式（III)的化合物的浓 度至少为〇· 6mol/l〇
12. 通式（IV)的双-(3-硝基苯基）二硫化物
其中基团X和Y各自独立地为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟和氯。
13. 根据权利要求12所述的通式（IV)化合物，其中化合物选自 1，1' _二硫烧二基双（4_氣_2_甲基_5_硝基苯）， 1，1' -二硫烷二基双（2, 4-二氯-5-硝基苯）， 1，1' _二硫烧二基双（2_氣_4_甲基_5_硝基苯）， 1，1' _二硫烧二基双（4_氣_2_甲基_3_硝基苯）， 1_氟_4_[ (4-氟-2-甲基_5_硝基苯基）二硫烷基]_3_甲基_2_硝基苯， 1_氟_4_[ (2-氟-4-甲基_5_硝基苯基）二硫烷基]_5_甲基_2_硝基苯， 1_氟_4_[ (2-氟-4-甲基_5_硝基苯基）二硫烷基]_3_甲基_2_硝基苯。
14. 通式（I)的双（3-氨基苯基）二硫化物
其中基团X和Y各自独立地为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟和氯。
15. 根据权利要求14所述的通式（I)的化合物，其中化合物选自 3, 3' -二硫烧二基双（6-氟-4-甲基苯胺）， 3, 3' -二硫烷二基双（4, 6-二氯苯胺）， 3, 3' -二硫烧二基双（4-氟-6-甲基苯胺）， 3, 3' -二硫烧二基双（2-氟-6-甲基苯胺）， 3- [ (5-氨基_4_氟-2-甲基苯基）二硫烷基]_6_氟-2-甲基苯胺， 5- [ (5-氨基-2-氟-4-甲基苯基）二硫烷基]-2-氟-4-甲基苯胺， 3- [ (5-氨基_2_氟-4-甲基苯基）二硫烷基]_6_氟-2-甲基苯胺。
16. 通式（II)的3-氨基硫醇
其中基团X和Y各自独立地为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟和氯。
17. 根据权利要求16所述的通式（II)的化合物，其中化合物选自 5-氛基-2, 4_二氣苯硫醇， 5-氨基-2_氟-4-甲基苯硫醇， 3- 氨基-2_氟-4-甲基苯硫醇。
18. 通式（V)的3-硝基苯基硫醇
其中基团X和Y各自独立地为氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟和氯。
19. 根据权利要求18所述的通式（V)的化合物，其中化合物选自 4- 氟-2-甲基-5-硝基苯硫醇， 2, 4-二甲基-5-硝基苯硫醇， 2, 4-二氟-5-硝基苯硫醇， 4-氯-2-甲基-5-硝基苯硫醇， 2-氯-4-甲基-5-硝基苯硫醇， 2_氣_4_甲基_5_硝基苯硫醇。
【专利摘要】本发明涉及一种用于制备通式(I)的双(3-氨基苯基)二硫化物和通式(II)的3-氨基硫醇的新方法，其中X和Y具有说明书中指定的含义，其可作为中间体用于具有杀昆虫、杀螨虫和杀线虫活性的苯基亚砜的制备。
【IPC分类】C07C319-22, C07C323-37, C07C323-09, C07C323-34, C07C319-06, C07C319-24
【公开号】CN104854085
【申请号】CN201380064847
【发明人】T·希姆勒, J·约翰娜·哈恩
【申请人】拜尔农作物科学股份公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2013年12月12日
【公告号】WO2014090913A1