单体、液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法_5

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的方式添加所述化学式(9)所表示的萘系化合 物作为自由基聚合性单体。
[0272] 此外,在实施例6~8中,添加具有通过由光照射引起的去氢反应或自身裂解反应 而生成自由基的结构的单体。在实施例6中,以相对于液晶组合物整体成为0. 05重量%的 方式添加所述化学式(11)所表示的二苯甲酮系化合物,在实施例7中,以相对于液晶组合 物整体成为〇. 05重量%的方式添加所述化学式(12)所表示的苯偶酰系化合物,在实施例8 中,以相对于液晶组合物整体成为0.05重量%的方式添加所述化学式(13)所表示的苯偶 酰缩酮系化合物。
[0273] 所述化学式(11)及(12)所表示的化合物是具有通过由光照射引起的去氢反应而 生成自由基的结构的单体,所述化学式(13)所表示的化合物是具有通过由光照射引起的 自身裂解反应而生成自由基的结构的单体。
[0274] 针对所完成的各液晶单元,测定各液晶单元的初期的电压保持率(VHR)、老化试验 后的电压保持率(VHR)、及老化试验后的残留DC电压。电压保持率(VHR)的测定方法、残留 DC电压的测定方法、及老化试验的方法与评价试验1相同。
[0275] 将实施例6~8的初期电压保持率(初期VHR)、老化试验后的电压保持率(VHR)、 及老化试验后的残留DC电压的测定结果示于下述表4。
[0276] [表 4]
[0277] L0278J 在买施例6~《甲,初期电压俅狩卒
(初期VHK)均M不出98%以上的牧咼值,老 化试验后的电压保持率(VHR)也均未大幅度降低。另外,在实施例6~8中,残留DC电压 均显示出较低值。
[0279] 根据以上结果,通过并用所述化学式(9)所表示的具有酰胺基的自由基聚合性单 体、与所述化学式(11)及(12)所表示的具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基 的结构的单体、或所述化学式(13)所表示的具有通过由光照射引起的自身裂解反应而生 成自由基的结构的单体,凭借短时间的光照射而成功形成了聚合物层。认为由于所形成的 聚合物层具有酰胺基,所以会与侵入到液晶层中的水分、杂质等形成氢键,老化试验后的电 压保持率(VHR)高,且残留DC电压低。
[0280] 据此,通过并用所述化学式(9)所表示的具有酰胺基的单体、与具有通过由光照 射引起的去氢反应而生成自由基的结构的单体、或具有通过由光照射引起的自身裂解反应 而生成自由基的结构的单体,而获得即使在高温、高湿度的环境下也可以保持高显示品质 的液晶显示装置。
[0281] 根据评价试验1~4的结果,使用垂直取向膜及水平取向膜中的任一种,均获得即 使在高温、高湿度的环境下也可以保持高显示品质的液晶显示装置。另外,使用介电常数各 向异性为正的液晶材料、及介电常数各向异性为负的液晶材料中的任一种,均获得即使在 高温、高湿度的环境下也可以保持高显示品质的液晶显示装置。
[0282][符号说明]
[0283] 103、203 密封材料
[0284] 104、204 (第一)自由基聚合性单体
[0285] 105、205 液晶层
[0286] 206 (第二)自由基聚合性单体
[0287] 107、207 聚合物层(PSA层)
[0288] 108、208 取向膜
[0289] 110、210 阵列基板
[0290] 120、220彩色滤光片基板
【主权项】
1. 一种单体,其特征在于:其是下述化学式(1)所表示的化合物,(式中, P相同或不同,表示自由基聚合性基; Sp1及Sp 2相同或不同,表示碳数1~6的直链状或支链状的亚烷基或亚烷基氧基、或 者直接键; A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基; A2表不苯撑; A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-O-基或-S-基,只要该等基不相互邻接; A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基,只要该基不相互邻接; A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基,也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子; Z1、Z2及Z 3相同或不同,表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NRCO-基、-CONR-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)_ 基、_012(托_ 基、-CF2CH2-基 、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH =CH-基、或直接键; Z1、Z2及Z 3中的至少1个表示-NRCO-基或-CONR-基; R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基; η1为0或1)。2. 根据权利要求1所述的单体,其中所述化学式(1)所表示的化合物为下述化学式 (2)所表示的化合物, (式中,A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基; A2表不苯撑; A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基,只要该等基不相互邻接; A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基,只要该基不相互邻接; A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基,也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子; Z1 表不-〇-基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-NRCO-基、-CONR-基、或直接键; R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基; P1及P 2相同或不同,表示自由基聚合性基,其中至少1个为丙烯酰胺基或甲基丙烯酰 胺基; η1为O或1)。3. -种液晶组合物,其特征在于:含有权利要求1或2所述的单体与液晶材料。4. 根据权利要求3所述的液晶组合物,其中所述液晶组合物还含有具有通过由光照射 引起的去氢反应而生成自由基的结构的单体、或具有通过由光照射引起的自身裂解反应而 生成自由基的结构的单体。5. 根据权利要求4所述的液晶组合物,其中所述具有通过由光照射引起的去氢反应而 生成自由基的结构的单体为下述化学式(3)所表示的化合物, (式中,A3表示芳香环; A4表示与A 3相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基; A3及A 4的至少一个包含-Sp 3-Ρ基; A3及A 4的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环; A3及A 4所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-Ρ基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基,该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状; A3及A 4所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构; A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-Ρ基; A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基; P表不自由基聚合性基; Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键; m1为1或2 ; 将A3与Y相连的虚线部分、及将A 4与Y相连的虚线部分表示在A 3与A 4之间可以存在 经由Y的键; Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键)。6.根据权利要求4所述的液晶组合物,其中所述具有通过由光照射引起的自身裂解反 应而生成自由基的结构的单体为下述化学式(4)所表示的化合物,(式中, R1表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R2表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基,总数为两个以上; Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键,m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同; Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键,m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同; Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基; Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基; L1表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基,η 2为2个以上的情况下可以相同也可以不同; 2个L1分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下,也可以相互键合而形成 环状结构,该2个L1相同或不同,成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑; L2表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基,η 3为2个以上的情况下可以相同也可以不同; 2个L2分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下,也可以相互键合而形成 环状结构,该2个L2相同或不同,成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑; L1及L2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基; L1及L 2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基; m2为1~3中的任一个整数; m3为0~3中的任一个整数; η2为O~4中的任一个整数; η3为O~4中的任一个整数; m2与η 2的合计为1~5中的任一个整数; m3与η 3的合计为O~5中的任一个整数; m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数)。7. -种液晶显不装置,其特征在于:具备 一对基板、 被该一对基板所夹持且含有液晶材料的液晶层、及 形成在该一对基板的至少一个基板上的对液晶分子进行取向控制的聚合物层, 该聚合物层是通过使一种以上的单体进行聚合而形成, 该单体的至少一种为下述化学式(1)所表示的化合物, (式中,P相同或不同,表示自由基聚合性基; Sp1及Sp 2相同或不同,表示碳数1~6的直链状或支链状的亚烷基或亚烷基氧基、或 者直接键; A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基; A2表不苯撑; A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-O-基或-S-基,只要该等基不相互邻接; A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基,只要该基不相互邻接; A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基,也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子; Z1、Z2及Z 3相同或不同,表不基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO -基、-OCO-基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NRCO-基、-CONR-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)_ 基、_012(托_ 基、-CF2CH2-基 、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH =CH-基、或直接键; Z1、Z2及Z 3中的至少1个表示-NRCO-基或-CONR-基; R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基; η1为0或1)。8. 根据权利要求7所述的液晶显示装置,其中所述化学式(1)所表示的化合物为下述 化学式(2)所表示的化合物, (式中,A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基; A2表不苯撑; A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-O-基或-S-基,只要该等基不相互邻接; A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基,只要该基不相互邻接; A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基,也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子; Z1 表不-〇-基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-NRCO-基、-CONR-基、或直接键; R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基; P1及P 2相同或不同,表示自由基聚合性基,其中至少1个为丙烯酰胺基或甲基丙烯酰 胺基; η1为0或1)。9. 根据权利要求7或8所
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