述的液晶显示装置，其中所述单体还含有具有通过由光照射 引起的去氢反应而生成自由基的结构的单体、或具有通过由光照射引起的自身裂解反应而 生成自由基的结构的单体。10. 根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述具有通过由光照射引起的去氢反 应而生成自由基的结构的单体为下述化学式（3)所表示的化合物， (式中，A3表示芳香环； A4表示与A 3相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A3及A 4的至少一个包含-Sp 3-Ρ基； A3及A 4的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A3及A 4所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-Ρ基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A3及A 4所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-COO-基、-OCO-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表不自由基聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A3与Y相连的虚线部分、及将A 4与Y相连的虚线部分表示在A 3与A 4之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。11.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中所述具有通过由光照射引起的自身裂 解反应而生成自由基的结构的单体为下述化学式（4)所表示的化合物， (式中，R1表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R2表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L1表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L1分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L1相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L2表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L2分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L2相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L1及L2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L1及L 2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η2为0~4中的任一个整数； η3为0~4中的任一个整数； m2与η 2的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 3的合计为0~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。12. -种液晶显示装置的制造方法，其特征在于具有如下步骤： 向一对基板间注入含有液晶材料与一种以上单体的液晶组合物的步骤、以及 对该液晶组合物照射光，使该单体聚合，而在基板上形成对液晶分子进行取向控制的 聚合物层的步骤， 该单体的至少一种为下述化学式（1)所表示的化合物，(式中， P相同或不同，表示自由基聚合性基； Sp1及Sp 2相同或不同，表示碳数1~6的直链状或支链状的亚烷基或亚烷基氧基、或 者直接键； A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A2表不苯撑； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1、Z2及Z 3相同或不同，表不基、基、基、-CO-基、-COO-基、-OCO -基、 000-基、-00?-基、-CH2O-基、 -SCH2-基、-CH2S-基、 -N (CH3)_ 基、-N (Q2H5)-基、~N (C3H7)_ 基、-N (C4H9)_ 基、 -NRCO-基、-CONR-基、-CF2O-基、-OCF 2-基、-CF2S-基、-SCF2 -基、-N (CF3)_ 基、_012(托_ 基、-CF2CH2-基 、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、-CH = CH-COO-基、-OCO-CH =CH-基、或直接键； Z1、Z2及Z 3中的至少1个表示-NRCO-基或-CONR-基； R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基； η1为0或1)。13. 根据权利要求12所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述化学式（1)所表示的 化合物为下述化学式（2)所表示的化合物， (式中，A1表示2价的脂环式、芳香族单环式、或缩合多环式的烃基； A2表不苯撑； A1及A 2所具有的-CH 2_基可以被取代为-0-基或-S-基，只要该等基不相互邻接； A1及A 2所具有的-CH =基可以被取代为-N =基，只要该基不相互邻接； A1及A2所具有的氢原子可以被取代为氟原子、氯原子、-CN基、或者碳数1~12的直链 状或支链状的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基，也可以进一步将该等的1 个以上碳原子取代为硅原子； Z1 表不-〇-基、-CO-基、-COO-基、-〇C〇-基、-NRCO-基、-CONR-基、或直接键； R表示氢原子或者碳数1~6的直链状的烷基或烯基； P1及P 2相同或不同，表示自由基聚合性基，其中至少1个为丙烯酰胺基或甲基丙烯酰 胺基； η1为0或1)。14. 根据权利要求12或13所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述液晶组合物还含 有具有通过由光照射引起的去氢反应而生成自由基的结构的单体、或具有通过由光照射引 起的自身裂解反应而生成自由基的结构的单体。15. 根据权利要求14所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过由光照射引 起的去氢反应而生成自由基的结构的单体为下述化学式（3)所表示的化合物，(式中， A3表示芳香环； A4表示与A 3相同或不同的芳香环、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基； A3及A 4的至少一个包含-Sp 3-P基； A3及A 4的至少一个所具有的芳香环为苯环或联苯环； A3及A 4所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基、卤素原子、-CN基、-NO2基、-NCO 基、-NCS基、-OCN基、-SCN基、-SF5S、或者碳数1~12的烷基、烯基或芳烷基，该烷基及 烯基可以为直链状也可以为支链状； A3及A 4所具有的邻接的2个氢原子可以被取代为碳数1~12的直链状或支链状的亚 烷基或烯撑而形成环状结构； A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的氢原子可以被取代为-Sp 3-P基； A3及A 4的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2CF2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、或 _0C0_CH = CH-基； P表不自由基聚合性基； Sp3表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基或亚烷基氧基、或者直接键； m1为1或2 ; 将A3与Y相连的虚线部分、及将A 4与Y相连的虚线部分表示在A 3与A 4之间可以存在 经由Y的键； Y 表不-CH2-基、-CH2CH2 -基、-CH = CH-基、-0_ 基、-S-基、-NH-基、_N (CH3)_ 基、_N (C2H5) -基、-N(C3H7)-基、-N (C4H9)-基、-OCH2-基、 -CH2O-基、-SCH2 -基、-CH2S-基、或直接键）。16.根据权利要求14所述的液晶显示装置的制造方法，其中所述具有通过由光照射引 起的自身裂解反应而生成自由基的结构的单体为下述化学式（4)所表示的化合物， (式中，R1表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 6-P ; R2表示碳数1~4的直链状或支链状的烷基或烯基、或者-Sp 7-P ; P表示相同或不同的自由基聚合性基，总数为两个以上； Sp4表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp5表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基、或 者直接键，m3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； Sp6表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； Sp7表示碳数1~6的直链状、支链状或环状的亚烷基、亚烷基氧基或亚烷基羰氧基； L1表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 2为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L1分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L1相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L2表示-F基、-OH基、或者碳数1~12的直链状或支链状的烷基或烯基、或芳烷基，η 3为2个以上的情况下可以相同也可以不同； 2个L2分别键合在芳香环上的2个邻接的碳原子上的情况下，也可以相互键合而形成 环状结构，该2个L2相同或不同，成为碳数1~12的直链状或支链状的亚烷基或烯撑； L1及L2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的1个以上氢原子可以被取代为-F 基或-OH基； L1及L 2的烷基、烯基、亚烷基、烯撑或芳烷基所具有的-CH2-基只要氧原子、硫原子 及氣原子不相互邻接则可以被取代为_〇_基、-S-基、-NH-基、-CO-基、-C00-基、-〇C〇-基、_ 0~000~基、-00?-基、-Qy)~基、-基、-基、-N (CH2)-基、-N (Q2H5)-基、-N (C3H7)-基、-N (C1H0)-基、 -CF2O-基、-OCF2-基、-CF 2S-基、-SCF2-基、-N (CF3)_ 基、-CH2CH2-基、-CF2CH2 -基、-CH2CF2-基、-CF2C F2-基、-CH = CH-基、-CF = CF-基、-C = C-基、_CH = CH-COO-基、-OCO-CH = CH-基、-Sp4-P 基、或-Sp5-P基； m2为1~3中的任一个整数； m3为0~3中的任一个整数； η2为O~4中的任一个整数； η3为O~4中的任一个整数； m2与η 2的合计为1~5中的任一个整数； m3与η 3的合计为O~5中的任一个整数； m2与m 3的合计为1~6中的任一个整数）。
【专利摘要】本发明提供一种单体，其可以形成即使在高温、高湿度的环境下也可以保持高显示品质的聚合物层。本发明的单体为P-Sp1-Z2-A1-(Z1-A2)n1-Z3-Sp2-P所表示的化合物(式中，P相同或不同，表示自由基聚合性基；Z1、Z2及Z3中的至少1个表示-NRCO-基或-CONR-基)。
【IPC分类】G02F1/1337, C08F20/54, C09K19/52
【公开号】CN104903363
【申请号】CN201380054428
【发明人】水崎真伸, 仲西洋平, 野间健史, 榎本智至
【申请人】夏普株式会社, 东洋合成工业株式会社
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2013年10月17日
【公告号】WO2014061756A1