式V所示3, 6-双（6-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯 并[3, 4-c]吡咯-1，4-二酮（6BrBTDPP) (246. 3mg，0· 2mmol)、催化剂三（二亚苄基丙酮）二 .巴（9mg，0.01mmol)、配体三（邻甲苯基）勝（24.6mg，0.08mmol)和甲苯（5mL)加入到反应 瓶中，在氩气中进行三次冷冻-抽气-解冻循环除氧，然后将反应混合物加热到ll〇°C进行 聚合反应24h。冷却后，加入200毫升甲醇/6M HCl混合物（v/v 20:1)，室温下搅拌2h，过 滤。得到的聚合物装入索氏提取器抽提。先用甲醇、丙酮、正己烷、二氯甲烷抽提至无色，除 去小分子和催化剂，再用氯苯提取得到最终产物229. 7mg，产率91 %。
[0079] 结构表征数据如下：
[0080] 分子量：GPC:Mn= 18. 6kDa, PDI = 2. 18, η = 15。
[0081] 核磁氢谱！1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) :9. 19-9. 13 (br, 2Η)，8· 03-7. 51 (m, 8Η)， 7. 03-6. 84 (m, 4H), 4. 10 (br, 4Η), 1. 98 (br, 2Η), 1. 32-1. 20 (m, 80Η), 0. 85 (br, 12Η).
[0082] 由上可知，该化合物结构正确，为式I所示化合物P6BTDPP-DTE。
[0083] 实施例 2、聚合物 P5BTDPP-DTE
[0084] I) 5-溴苯并[b]噻吩-2-甲酸乙酯的合成
[0085] 将5-溴-2-氟苯甲醛（50. 00g, 246mmol)溶于250mL无水DMF中，在冰浴冷却下加 入无水碳酸钾（44g，320mmol)，搅拌0. 5h后，滴加巯基乙酸乙酯（27. 2mL)，约1小时加完。 撤去冰浴，室温下反应16小时，然后升温到55°C反应5. 5h。冷却到室温后，加入400mL水， 过滤，滤饼用二次水洗三遍，用少量乙醇洗一遍，得到近白色固体64. 6g。产率：92%。
[0086] 结构表征数据如下：
[0087] 质谱：[MS (EI) ]m/z: 284 (79Br)，286 (81Br);
[0088] 核磁氢谱和碳谱：? NMR(300MHz, CDCl3) δ (ppm) :7.973 (d, 1H, J = I. 8Hz), 7. 931 (s, 1H), 7. 688 (d, 1H, J = 8. 4Hz), 7. 507 (dd, 1H, J1= 8. 4Hz, J 2 = 1.8Hz)，4.406(q，2H，J = 7.2Hz)，1.412(t，3H，J = 7.2Hz) ;13C NMR(75MHz，CDC13) δ (p pm) : 162. 33, 140. 61, 140. 21, 135. 69, 129. 92, 129. 19, 127. 90, 124. 09, 118. 87, 61. 82, 14. 3 3.
[0089] 2) 5-溴苯并[b]噻吩-2-腈的合成
[0090] 在冰浴下将5-溴苯并[b]噻吩-2-甲酸乙酯（22. 8g, 120mmol)的THF(120mL)溶 液滴加到氢化铝锂（5. 77g，152mmol)的THF(120mL)溶液中，搅拌反应Ih直至原料点完全 消失。产物用乙酸乙酯萃取后干燥旋干得到相应的5-溴苯并[b]噻吩-2-基甲醇。将该白 色固体溶于无水二氯甲烷中，滴加到PCC/硅藻土（质量比1: 1，I. 5eq.)的二氯甲烷悬浊液 中，室温下反应3h至原料点消失。反应液旋干后加入乙醚过减压柱，得到橙黄色的6-溴苯 并[b]噻吩-2-甲醛。将该化合物溶于THF中，按其摩尔量加入2eq.单质碘和lOmL/mmol 28%浓氨水，补加少量THF至原料完全溶解，室温下搅拌过夜，待颜色褪去后用乙酸乙酯萃 取，用硫代硫酸钠溶液除去过量的碘，无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析分离（淋洗剂石 油醚：乙酸乙酯v/v 4:1)，得到白色产物15. 8g。三步反应总产率：83%。
[0091] 结构表征数据如下：
[0092] 质谱：[HR-MS(EI) ]m/z :236. 9251 (79&〇, 238. 9231 (81Br)。
[0093] 核磁氢谱：1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) : 8. 032 (d，1H，J =I. 8Hz), 7. 812(s, 1H), 7. 726(d, 1H, J = 8. 7Hz),7.6 18 (dd, 1H, J1=8 . 7 H z , J2= I . 8 H z ) ； 13C NMR(75MHz, CDCl3) δ ( p pm) : 139. 75, 138. 96, 133. 88, 131. 06, 127. 78, 123. 70, 119. 94, 113. 87, 111. 54〇
[0094] 3)式V所示3, 6-双（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯 并[3,4-c]吡咯-1，4(2H，5H)_ 二酮（5BrBTDPP)的合成
[0095] 将叔戊醇钠（5. 69g，51. 6mmol)在氩气氛围下加入到40mL的叔戊醇中，升温到 85°C搅拌0. 5h使之完全溶解，将5-溴苯并[b]噻吩-2-腈（8. 2g，34. 44mmol)分批加入到 该溶液中，再缓慢滴加丁二酸二异丙酯（2. 79g，13. 78_〇1)，悬浊液的颜色逐渐变成红色。 加完后，在该温度下继续搅拌反应2h。降温到50°C，加入30mL甲醇稀释反应液，并用IOmL 冰乙酸中和，在该温度下搅拌15min，然后冷却到室温。将反应混合物过滤，滤饼用大量二 次水、热甲醇、丙酮和正己烷洗，在50 °C下真空干燥，得到紫黑色固体6. 0g3, 6-双（6-溴 苯并[b]噻吩-2-基）吡咯并[3,4-c]吡咯-1，4(2H，5H)_二酮。向IOOmL的单口瓶中， 依次加入3, 6-双（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）吡咯并[3, 4-c]吡咯-1，4 (2H，5H)-二酮 (3. 0g，5. 37mmol)，无水碳酸钾（3. Og, 21. 7mmol)和 30mL 的 DMF。氮气保护下，100°C搅拌 60min后，加入1-碘-2-癸基十四烷（7. 60g，16. 36mmol)和少量18-冠-6,加完后继续在 120°C搅拌24h。三氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥。粗产物用甲醇超声，洗去少量大极性杂 质，再用少量正己烷超声，除去过量碘代烷。之后用硅胶色谱柱分离，洗脱溶剂为二氯甲烷： 石油醚=1:10~1:3,旋去溶剂得紫色固体2. 30g。两步产率28%。
[0096] 结构表征数据如下：
[0097] 质谱：[HR-MALDI-TOF]m/z:calcd for C70H106Br2N2O2S 2:1230. 6042, found: 1230. 60 383.
[0098] 核磁氢谱！1H NMR (300MHz, CDCl3) δ (ppm) :8. 968 (s, 2H)，8· 058 (d, 2H, J = I. 8Hz), 7. 702 (d, 2H, J = 8. 7Hz), 7. 510 (dd, 2H, J1= 8. 7Hz, J2=L 8Hz), 4. 052 (d, 4H, J = 7. 5Hz), I. 888 (m，2H) ,1.18-1. 29 (m，80H) ,0.892-0. 835 (m, 12H) ;13C NMR (75MHz, CDCl3) δ ( ppm) : 161. 26, 140. 67, 140. 06, 139. 72, 131. 02, 130. 56, 129. 74, 127. 50, 123. 06, 119. 21, 10 9. 67, 46. 37, 37. 83, 31. 94, 31. 25, 30. 03, 29. 69, 29. 60, 29. 39, 26. 24, 22. 70, 14. 13.
[0099] 4) P5BTDPP-DTE 的合成
[0100] 将伍)-1，2-双（5-(三甲基锡）噻吩-2-基）乙烯（103.611^，0.2臟〇1)、式￥所 示3, 6-双（5-溴苯并[b]噻吩-2-基）-2, 5-二（癸基十四烷基）吡咯并[3, 4-c]吡 咯-1，4-二酮（5fcBTDPP) (246. 3mg, 0· 2mmol)、三（二亚苄基丙酮）二钯（9mg，0.0 lmmol)、 三（邻甲苯基）膦（24. 6mg，0. 08mmol)和甲苯（5mL)加入到反应