在装有搅拌器、温度计的三口瓶中，依次加入IlOg甲醇和36g氢氧化钠固体，充分搅拌使其溶解后，分批加入33g硫磺粉，搅拌并升温至50°C，反应液逐渐变为橘红色，然后变成黑褐色，反应20min，使其温度降至常温，备用。
[0041](3)将(2)中制得的反应液打入另一三口瓶中，搅拌，使温度上升至50°C，加入备好的季铵盐类催化剂溴化十六烷基三甲基铵2.6g，反应液呈棕黑色，搅拌1min后，分批加入86g中性γ-氯丙基三甲氧基硅烷，控温、搅拌约25min，反应液由棕黑色逐渐变为浅黄色，并伴有白色小细粒析出。待反应完全后，停止搅拌，静置。
[0042](4)将上述反应液移至分液漏斗中，静置，分出下层固体，经提取作为副产物进行综合利用；把有机液层打入过滤器中，进行抽滤，固体盐作为副产物综合利用；再把滤液打入旋转蒸发仪，旋蒸出溶剂(回收利用)及低沸物后，有机液体进入离子交换釜内，用阳离子交换树脂去除催化剂，得到淡黄色透明液体，即为产品双-[γ -(三甲氧基)硅丙基]四硫化物。
[0043]实施例8
新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的制备方法，采用如下步骤:
(I)以甲醇为酯化剂，把γ-氯丙基三氯硅烷酯化为γ-氯丙基三甲氧基硅烷。合成过程中，采用真空泵严格控制加入甲醇的速度，同时排出氯化氢气体，副产盐酸，控制酯化速度和酯化时间，及时抽样检验，保持γ-氯丙基三甲氧基硅烷的ΡΗ=7。
[0044](2)在装有搅拌器、温度计的三口瓶中，依次加入IlOg甲醇和34g氢氧化钠固体，充分搅拌使其溶解后，分批加入22g硫磺粉，搅拌并升温至60°C，反应液逐渐变为橘红色，然后变成黑褐色，反应持续14min左右，然后使其温度降至常温，备用。
[0045](3)将(2)中制得的反应液打入另一三口瓶中，搅拌，使温度上升至60°C，加入备好的催化剂溴化十六烷基三甲基铵2.2g，反应液呈棕黑色，搅拌1min后，分批加入75g中性γ-氯丙基三甲氧基硅烷，控温、搅拌约lOmin，反应液由棕黑色逐渐变为浅黄色，并伴有白色小细粒析出。待反应完全后，停止搅拌，静置。
[0046](4)将上述反应液移至分液漏斗中，静置，分出下层固体，经提取作为副产物进行综合利用；把有机液层打入过滤器中，进行抽滤，固体盐作为副产物综合利用；再把滤液打入旋转蒸发仪，旋蒸出溶剂(回收利用)及低沸物后，有机液体进入离子交换釜内，用阳离子交换树脂去除催化剂，得到淡黄色透明液体，即为产品双-[γ -(三甲氧基)硅丙基]四硫化物。
[0047]实施例9:
新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的制备方法，采用如下步骤:
(I)以甲醇为酯化剂，把γ-氯丙基三氯硅烷酯化为γ-氯丙基三甲氧基硅烷。合成过程中，采用真空泵严格控制加入甲醇的速度，同时排出氯化氢气体，副产盐酸，控制酯化速度和酯化时间，及时抽样检验，保持γ-氯丙基三甲氧基硅烷的ΡΗ=7。
[0048](2)在装有搅拌器、温度计的三口瓶中，依次加入85g甲醇和27g氢氧化钠固体，充分搅拌使其溶解后，分批加入21g硫磺粉，搅拌并升温至55°C，反应液逐渐变为橘红色，然后变成黑褐色，反应20min，使其温度降至常温，备用。
[0049](3)将(2)中制得的反应液打入另一三口瓶中，搅拌，使温度上升至55°C，加入备好的季铵盐类催化剂(十二烷基三甲基氯化铵、乙烯系高分子聚合物三甲基氯化铵、溴化十六烷基三甲基铵混合物，其中十二烷基三甲基氯化铵、乙烯系高分子聚合物三甲基氯化铵、溴化十六烷基三甲基铵重量比为1:2:3 )2.6g，反应液呈棕黑色，搅拌Smin后，分批加入68g中性γ-氯丙基三甲氧基硅烷，控温、搅拌约15min，反应液由棕黑色逐渐变为浅黄色，并伴有白色小细粒析出。待反应完全后，停止搅拌，静置。
[0050](4)将上述反应液移至分液漏斗中，静置，分出下层固体，经提取作为副产物进行综合利用；把有机液层打入过滤器中，进行抽滤，固体盐作为副产物综合利用；再把滤液打入旋转蒸发仪，旋蒸出溶剂(回收利用)及低沸物后，有机液体进入离子交换釜内，用阳离子交换树脂去除催化剂，得到淡黄色透明液体，即为产品双-[γ -(三甲氧基)硅丙基]四硫化物。
【主权项】
1.一种新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法，其特征在于:包括以下步骤: (O以甲醇为酯化剂，把γ-氯丙基三氯硅烷酯化为γ-氯丙基三甲氧基硅烷； (2)以甲醇为溶剂配制质量浓度为20-25%的氢氧化钠溶液，打入反应釜内，在50-60°C与一定量的硫磺粉反应，充分搅拌，注意观察反应液颜色的变化，并严格控制温度，反应至反应液呈黑褐色，终止反应； (3)将制好的硫化碱液在50-60°C下打入合成釜中，在搅拌下，加入预先配制好的催化剂，充分搅拌，再加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，通过反应液颜色的变化及副产物NaCl的生成判断反应进程； (4)把反应液混合物打入另一釜内，静置，分出下层固体，经提取作为副产物进行综合利用；把有机液层打入过滤器中，进行抽滤，固体盐作为副产物综合利用；再把滤液打入旋转蒸发仪，旋蒸出可回收利用的溶剂及低沸物后，有机液体进入离子交换釜内，用阳离子交换树脂去除催化剂，得到淡黄色透明液体，即为产品双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物。2.根据权利要求1所述的新型橡胶助剂双-[Y-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法，其特征在于:氢氧化钠:硫磺粉:γ-氯丙基三甲氧基硅烷:催化剂的重量比为:22-36:21-33:68-86:1.7-2.6。3.根据权利要求2所述的新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法，其特征在于:催化剂为季铵盐类催化剂。4.根据权利要求3所述的新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法，其特征在于:季铵盐类催化剂为四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、乙烯系高分子聚合物三甲基氯化铵、溴化十六烷基三甲基铵的至少一种。5.根据权利要求1或2或3或4所述的新型橡胶助剂双-[γ_(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成方法，其特征在于:步骤(I)中，合成过程中，采用真空泵严格控制加入甲醇的速度，同时排出副产物盐酸，控制酯化速度和酯化时间，及时抽样检验，保持合成环境PH为或接近7。6.根据权利要求5所述的新型橡胶助剂双-[γ-(三甲氧基)硅丙基]四硫化物的合成工艺，其特征在于:步骤(2)，反应时间为2-3h，步骤(3)，反应时间为1-1.5h。
【专利摘要】本发明涉及一种新型橡胶助剂双-[γ-（三甲氧基）硅丙基]四硫化物的合成方法。以甲醇为酯化剂，把γ-氯丙基三氯硅烷酯化为γ-氯丙基三甲氧基硅烷；以甲醇为溶剂配制质量浓度为20-25%的氢氧化钠甲醇溶液，在50-60℃与一定量的硫磺粉反应；将制好的硫化碱液在50-60℃下打入合成釜中，加入预先配制好的催化剂溴化十六烷基三甲基铵，再加入γ-氯丙基三甲氧基硅烷，通过反应液颜色的变化及副产物NaCl的生成判断反应进程，本发明以甲醇为起始原料，提高了产品的硫含量，生产成本大大降低；甲醇既作为酯化剂参与反应，同时又是溶剂，因其沸点低，所以便于用蒸馏方法与产品分离，产品纯度可达99%以上。
【IPC分类】C07F7/18, C08L21/00, C08K5/548
【公开号】CN104961760
【申请号】CN201510088270
【发明人】田瑞亭, 陈艳丽, 许和允
【申请人】菏泽学院
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年2月26日