029] 实施例1
[0030] 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成 及含量如下：
[0031]
[0032] 所述的非氟大分子多元醇为分子量lOOOg/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA);
[0033] 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为
其 中η为3，s为l，x为2,其分子量为1000g/mol，其通过包括如下方法制备而成：
[0034] 所述的小分子扩链剂为1，4- 丁二醇；
[0035] 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0036] 上述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法，即以一种侧链含氟聚醚二元 醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为 聚氨酯硬段，通过预聚体法合成出热塑性含氟聚氨酯生物材料，具体包括以下步骤：
[0037] (1)、侧链含氟聚醚多元醇的制备
[0038] 按照八氟戊醇：环氧氯丙烷：苄基三乙基氯化铵的摩尔比为1:8:0. 01的比例，在 四颈烧瓶中依次加入11. 6g八氟戊醇、37. Ig环氧氯丙烷和0.1 lg苄基三乙基氯化铵，再向 其中加入300ml极性溶剂四氢呋喃，氮气保护下搅拌，并于35°C下恒温反应60h，反应结束 后，倾出反应液，于真空度ImmHg下减压蒸馏，得到含氟单体；
[0039] 按四氢呋喃：乙二醇：三氟化硼乙醚的摩尔比为1:0. 1:0.001的比例，在烧瓶中依 次加入36. Ig四氢呋喃、3. Ig乙二醇及0.07g三氟化硼乙醚，搅拌，并向其中加入100mL二 氯甲烧，再向其中滴加0. 4mol上述所得的含氟单体，然后于20°C下反应3h，反应结束后，再 向其中加入相当于原料体积50倍的水洗涤，然后静置分层，然后对所得下层的油层控制真 空度ImmHg进行减压蒸馏，收集75°C抽滤lOmin，120°C抽滤IOmin后的馏分，即为侧链含氟 烷基的聚醚多元醇树脂；
[0040] 按照 Purdon-Mate 方法（Calibration of the gel permeation chrematography, 1998 (6)，243-245)，采用日本日立635型液相色谱仪对上述所得的侧链 含氟聚醚多元醇树脂进行测定，对上述所得的侧链含氟聚醚多元醇树脂进行测定，结果表 明其分子量为l〇〇〇g/mol ;
[0041] 采用美国Varian公司IN0VA-400核磁共振仪对上述所得的侧链含氟聚醚 多元醇树脂进行测定，结果表明，上述所得的侧链含氟聚醚多元醇树脂的分子式为
其中η为3, s为1，X为2,即分子量为 1000g/mol ；
[0042] (2)、将步骤（1)所得的分子量为1000g/m〇l的侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子 多元醇（即分子量为lOOOg/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇）加至反应容器中，控制搅拌转 速为2500r/min反应20min后，于100°C下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
[0043] (3)、控制搅拌转速为2500r/min，向步骤（2)所得含氟复合树脂中依次加入多异 氰酸酯（即4，f -二苯基甲烷二异氰酸酯），在80°C下继续控制搅拌转速为2500r/min反 应2h，得到含氟聚氨酯预聚体；
[0044] (4)、将小分子扩链剂（即1，4- 丁二醇）加入到步骤（3)所得的含氟聚氨酯预聚 体中，继续控制搅拌转速为2500r/min反应3min后倒入已预热的模具中，然后依次控制温 度20 °C下固化成型4h，50 °C下真空固化Ih，90 °C下真空固化Ih，120 °C固化24h，即得热塑性 含氟聚氨酯生物材料。
[0045] 上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其经PHI5500ESCA SYSTEM型X光 电子能谱仪（美国Perkin Elmer公司）按照Min Jiang等文献报道的方法（Surface and Coatings Technology, 2005, 198 (1-3) ,237-241)测试，其表面的氟含量为 5.1%。
[0046] 上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，按照二正丁胺-丙酮法（聚氨酯预 聚体中异氰酸酯基团含量的测定，2009, 31 (5))进行测定，其异氰酸根含量为5. 6%。
[0047] 根据扩链剂系数计算公式求得小分子扩链剂的加入量（聚氨酯弹性体讲座， 2011，22)，反过来也可以根据小分子扩链剂的加入量反推扩链系数，通过计算，上述所得的 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的扩链剂系数0. 85。
[0048] 上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，经紫外分光光度计，在562nm处测 定，其对蛋白质的吸附量为〇.65mg。
[0049] 上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，经紫外分光光度计，在550nm处测 定，其MTT测试OD值为0. 2032。
[0050] 实施例2
[0051] -种热塑性含氟聚氨酯生物材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成 及含量如下：
[0052]
[0053] 所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/m〇l的聚四氢呋喃醚二醇（PTMG);
[0054] 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为
其中 η为3, s为1，X为2,其分子量为lOOOg/mol ;
[0055] 所述的小分子扩链剂为1，6-环己二醇；
[0056] 所述的多异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸酯（TDI)。
[0057] 上述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法，即以一种侧链含氟聚醚二元 醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为 聚氨酯硬段，通过预聚体法合成出热塑性含氟聚氨酯生物材料，具体包括以下步骤：
[0058] (1)、侧链含氟聚醚多元醇树脂的制备
[0059] 同实施例1的步骤（1)，直至最终得到分子量为lOOOg/mol的侧链含氟聚醚多元醇 树脂；
[0060] 其分子式为 其中η为3, s为1， X为2 ;
[0061] (2)、将步骤⑴所得的分子量1000g/m〇l的侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子 多元醇（即分子量为lOOOg/mol的聚四氢呋喃醚二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为 2000r/min反应20min后，于100°C下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
[0062] (3)、控制搅拌转速为2000r/min，向步骤⑵所得含氟复合树脂中依次加入多异 氰酸酯（即2, 4-甲苯二异氰酸酯），在80°C下继续控制搅拌转速为2000r/min反应2h，得 到异氰酸酯含量为14. 9 %的含氟聚氨酯预聚体；
[0063] (4)、将小分子扩链剂（即1，6-环己二醇）加入到步骤⑶所得的含氟聚氨酯预 聚体中，继续控制搅拌转速为2000r/min反应3min后倒入已预热的模具中，然后依次控制 温度20 °C下固化成型4h，50 °C下真空固化Ih，90 °C下真空固化Ih，120 °C固化24h，即得热塑 性含氟聚氨酯生物材料。
[0064] 按照实施例1的方式，对上述所得到的热塑性含氟聚氨酯生物材料进行测定，结 果表明所得热塑性含氟聚氨酯生物材料的表面氟含量为2. 9%，异氰酸根含量为14. 9%， 扩链剂系数为0.85。其对蛋白质的吸附量为I. 17mg，细胞相容性MTT测试的OD值为 0·1433。
[0065] 实施例3
[0066] 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，按重量份数计算，其制备过程所用的原料组成 及含量如下：
[0067]
[0068] 所述的非氟大分子多元醇为分子量lOOOg/mol的聚己内酯二醇（PCL);
[0069] 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式戈
其中η 为3, s为1，X为2,其分子量为lOOOg/mol ;
[0070] 所述的小分子扩链剂为1，4-