一种热塑性含氟聚氨酯生物材料及其制备方法_3

文档序号:9257437阅读:来源:国知局
丁二醇;
[0071] 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)。
[0072] 上述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法,即以一种侧链含氟聚醚二元 醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段,以多异氰酸酯和小分子扩链剂为 聚氨酯硬段,通过预聚体法合成出热塑性含氟聚氨酯生物材料,具体包括以下步骤:
[0073] (1)、侧链含氟聚醚多元醇树脂的制备
[0074] 同实施例1的步骤(1),直至最终得到分子量为l〇〇〇g/mol的侧链含氟聚醚多元醇 树脂;
[0075] 其分子式关
其中η为3, s为1, X为2 ;
[0076] (2)、将步骤(1)所得的分子量1000g/m〇l的侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子多 元醇(即分子量为lOOOg/mol的聚己内酯二醇)加至反应容器中,控制搅拌转速为2000r/ min反应20min后,于100°C下真空脱水2h,得到含氟复合树脂;
[0077] (3)、控制搅拌转速为2000r/min,向步骤(2)所得含氟复合树脂中加入多异氰酸 酯(即4,4'-二环已基甲烷二异氰酸酯),在80°C下继续控制搅拌转速为2000r/min反应 2h,得到异氰酸酯含量为9. 2 %的含氟聚氨酯预聚体;
[0078] (4)、将小分子扩链剂(即1,4- 丁二醇)加入到步骤(3)所得的含氟聚氨酯预聚 体中,继续控制搅拌转速为2000r/min搅拌3min后倒入已预热的模具中,然后依次控制温 度30°C下固化成型2h,50°C下真空固化2h,IKTC下真空固化lh,120°C固化24h,即得热塑 性含氟聚氨酯生物材料。
[0079] 按照实施例1的方式,对上述所得到的热塑性含氟聚氨酯生物材料进行测定,结 果表明所得热塑性含氟聚氨酯生物材料的表面氟含量为8. 2%,异氰酸根含量为9. 2%,扩 链剂系数为〇. 95。其对蛋白质的吸附量为0. llmg,细胞相容性MTT测试的OD值为0. 3568。
[0080] 实施例4
[0081] 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料,按重量份数计算,其制备所用原料组成及含量 如下:
[0082]
[0083] 所述的非氟大分子多元醇为分子量2000 g/mol的聚己内酯二醇(PCL);
[0084] 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为
其 中η为3, s为2, X为3,其分子量为2000 g/mol ;
[0085] 所述的小分子扩链剂为3, 3' -二氯-4, 4' -二苯基甲烷二胺(MOCA);
[0086] 所述的多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
[0087] 上述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法,即以一种侧链含氟聚醚二元 醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段,以多异氰酸酯和小分子扩链剂为 聚氨酯硬段,通过预聚体法合成出热塑性含氟聚氨酯生物材料,具体包括以下步骤:
[0088] (1)、侧链含氟聚醚多元醇树脂的制备
[0089] 按照八氟戊醇:环氧氯丙烷:苄基三乙基氯化铵的摩尔比为1:8:0. 01的比例,在 四颈烧瓶中依次加入11. 6 g八氟戊醇、37. Ig环氧氯丙烷和0.1 lg苄基三乙基氯化铵,再 向其中加入50ml极性溶剂四氢呋喃,氮气保护下搅拌,并于50°C下恒温反应24h,反应结束 后,倾出反应液,于真空度50mmHg下减压蒸馏,得到含氟单体;
[0090] 按四氢呋喃:乙二醇:三氟化硼乙醚的摩尔比为1:0. 1:0. 001的比例,在烧瓶中依 次加入36. Ig四氢呋喃、3. Ig乙二醇及0.07g三氟化硼乙醚,搅拌,并向其中加入100mL二 氯甲烧,再向其中滴加0. 4mol上述所得的含氟单体,然后于20°C下反应3h,反应结束后,再 向其中加入相当于原料体积50倍的水洗涤,然后静置分层,然后对所得下层的油层控制真 空度ImmHg进行减压蒸馏,收集75°C抽滤lOmin,120°C抽滤IOmin后的馏分,即为侧链含氟 烷基的聚醚多元醇树脂;
[0091] 按照 Purdon-Mate 方法(Calibration of the gel permeation chrematography, 1998 (6),243-245),采用日本日立635型液相色谱仪对上述所得的侧链 含氟聚醚多元醇树脂进行测定,对上述所得的侧链含氟聚醚多元醇树脂进行测定,结果表 明其分子量为2000g/mol ;
[0092] 采用美国Varian公司IN0VA-400核磁共振仪对上述所得的侧链含氟聚醚 多元醇树脂进行测定,结果表明,上述所得的侧链含氟聚醚多元醇树脂的分子式为
其中η为3, s为1,X为2,即分子量为 2000g/mol ;
[0093] (2)、将步骤⑴所得的分子量2000g/mol的侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子多 元醇(即分子量2000g/mol的聚己内醋二醇)加至反应容器中,控制搅拌转速为3000r/min 反应10min后,于120°C下真空脱水I. 5h,得到含氟复合树脂;
[0094] (3)、控制搅拌转速为2000r/min,向步骤(2)所得含氟复合树脂中加入多异氰酸 酯(即异佛尔酮二异氰酸酯),在80°C下继续控制搅拌转速为2000r/min反应2h,得到异氰 酸酯含量为8. 7%的含氟聚氨酯预聚体;
[0095] (4)、将小分子扩链剂(即3, 3' -二氯-4, 4' -二苯基甲烷二胺1,6-环己二醇)加 入到步骤(3)所得的含氟聚氨酯预聚体中,继续控制搅拌转速为2000r/min反应3min后倒 入已预热的模具中,然后依次控制温度15°C下固化成型4h,50°C下真空固化2h,90°C下固 化2h,140°C固化15h,即得热塑性含氟聚氨酯生物材料。
[0096] 按照实施例1的方式,对上述所得到的热塑性含氟聚氨酯生物材料进行测定,结 果表明所得热塑性含氟聚氨酯生物材料的表面氟含量为6. 1 %,异氰酸根含量为8. 7 %,扩 链剂系数为〇. 85。其对蛋白质的吸附量为0. 21mg,细胞相容性MTT测试的OD值为0. 2358。
[0097] 实施例5
[0098] 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料,按重量份数计算,其制备所用原料组成及含量 如下:
[0099]
[0100]
[0101] 所述的非氟大分子多元醇为分子量lOOOg/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA);
[0102] 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为
其中η为3, s为1,X为2,其分子量为1000g/m〇l ;
[0103] 所述的小分子扩链剂为2, 4-二氨基-3, 5-二甲硫基氯苯(TX-2);
[0104] 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0105] 上述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法,即以一种侧链含氟聚醚二元 醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段,以多异氰酸酯和小分子扩链剂为 聚氨酯硬段,通过预聚体法合成出热塑性含氟聚氨酯生物材料,具体包括以下步骤:
[0106] (1)、侧链含氟聚醚多元醇树脂的制备
[0107] 同实施例1的步骤(1),直至最终得到分子量为lOOOg/mol的侧链含氟聚醚多元醇 树脂;
[0108] 其分子式为
其中η为3, s为1, X为2 ;
[0109] (2)、将步骤⑴所得的分子量1000g/m〇l的侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子多 元醇(即分子量为lOOOg/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇)加至反应容器中,控制搅拌转速 为2000r/min反应20min后,于120°C下真空脱水2h,得到含氟复合树脂;
[0110] (3)、控制搅拌转速为2000r/min,向步骤(2)所得含氟复合树脂中加入多异氰酸 酯(即4, V -二苯基甲烷二异氰酸酯),在80°C下继续控制搅拌转速为2000r/
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