为180°C以上，且对聚乙二醇醚（B)具有相溶性的非碱性化合物，其中不包含一 价或者二价以上的多价醇，特别是，如果增溶剂（C)含有增溶剂（Cl)及增溶剂（C2)的话， 能够在更加均匀的熔融状态下进行解聚，故优选。
[0162] 在本发明的解聚PGA而制备乙交酯的方法中，当同聚乙二醇醚（B) -起使用增溶 剂（C)时，相对于100质量份PGA(A)，增溶剂（C)通常以0. 1~500质量份、优选以1~300 质量份、更优选以10~150质量份的比例使用。若增溶剂（C)的使用比例太少，则不能充分 获得来自增溶剂（C)的可溶性提高效果。若增溶剂（C)的使用比例太多，则增加回收增溶剂 (C)的成本，从而不经济。当增溶剂（C)为并用了增溶剂（Cl)及增溶剂（C2)的物质时，在 增溶剂（Cl)及增溶剂（C2)的使用比列上，并没有特别的限定，通常为1 : 99~99 : 1、优 选为10 : 90~90 : 10、更优选为30 : 70~85 : 15、进一步优选为50 : 50~80 : 20 的比例（质量比）。
[0163] 4.催化剂
[0164] 在本发明的解聚PGA而制备乙交酯的方法中，PGA溶解于聚乙二醇醚（B)，且其表 面面积极宽，因此根据解聚的乙交酯的发生速度或者挥发速度快。由此，一般不需要使用用 来解聚的催化剂，例如，锡化合物、锑化合物等。在使用有热稳定性优异的聚乙二醇醚（B) 的本发明的制备方法中，相反，催化剂可能会变得有害。但是，在本质上不损坏本发明的"溶 液相解聚法"的范围内，可使用催化剂。
[0165] 5.解聚聚乙醇酸而制备乙交酯的方法
[0166] 本发明的解聚PGA而制备乙交酯的方法，包含以下的工序。
[0167] (I)加热工序：将含有PGA(A)，以及所述式⑴所示的分子量为150~450,且在 压力3kPa下的沸点为130~220°C的聚乙二醇醚的混合物，在常压或者减压下，加热至发生 PGA(A)的解聚的温度；
[0168] (II)溶液形成工序：使所述混合物成为以下溶液状态，即将PGA㈧的熔体相和含 该聚乙二醇醚（B)的液相，形成为实质上均匀的相；
[0169] (III)乙交酯生成工序：通过在该溶液状态下继续加热，利用PGA(A)的解聚反应 生成乙交酯；
[0170] (IV)馏出工序：将生成的乙交酯同聚乙二醇醚⑶一起，从解聚反应系中馏出；以 及，
[0171] (V)回收工序：从馏出物中回收乙交酯。
[0172] 本发明的乙交酯的制备方法，其特征在于，使用特定的溶剂，即聚乙二醇醚（B)，在 溶液相的状态下，进行PGA的解聚。PGA的解聚反应，通常是在200°C以上的温度中进行，但 如果PGA的多半不溶解于溶剂中，而形成熔体相时，乙交酯难以馏出，并且熔体相容易重质 物化。通过将PGA的熔体相与含聚乙二醇醚⑶的液相，以形成实质上均匀的相的溶液状 态继续加热，乙交酯的生成及馏出速度将会有飞跃性变化。
[0173] 本发明的乙交酯的制备方法，具体而言，首先，将PGA(A)在溶液状态或者固体状 体下，按需要粉碎成适当的粒度之后，投入到反应容器即烧瓶等中，且在反应容器中，与溶 剂即聚乙二醇醚（B)混合，而获得含有作为解聚组合物PGA(A)和聚乙二醇醚（B)的混合 物。反应容器中，例如，由于PGA㈧为高分子量等，相对于溶剂即聚乙二醇醚⑶的溶解度 低时，加入增溶剂（C)，可使所述混合物成为，进一步含有提高PGA(A)的聚乙二醇醚（B)的 溶解性的增溶剂（C)。在这种情况下，增溶剂（C)可以是一种，也可以是并用两种以上，例 如，可含有由以下成分构成的增溶剂（C) :(C1)在常压下的沸点为180°C以上，且一价或者 二价以上的多价醇，及/或，（C2)在常压下的沸点为180°C以上，且对聚乙二醇醚（B)具有 相溶性的非碱性化合物，其中不包含一价或者二价以上的多价醇。反应容器的周围设置有 加热器即电流加热装置等，例如，可通过调整加热电流，而调节反应容器及反应容器中的解 聚组合物的温度。另外，反应容器中，为了冷却馏出成分，例如连接有可用冷水进行冷却的 冷却器即冷凝器。
[0174] 〔加热工序〕
[0175] 在加热工序（I)中，将含有规定量的PGA (A)、聚乙二醇醚（B)，以及，按照需要添加 的增溶剂（C)的混合物即解聚组合物，在常压或者减压下，按照需要进行为了脱水的加热 之后，加热至发生PGA(A)的解聚的温度，即，通常为190°C以上、优选为200~232°C、更优 选为205~230°C、特别优选为210~228°C的温度。加热工序（I)优选在氮气等惰性气体 环境下进行，通常在常压下进行即可，在减压下进行时，设在50~IOOkPa的范围内即可。
[0176] 〔溶液形成工序〕
[0177] 通过加热工序（I)，PGA(A)的全部或者大半融解成融液层，且溶解于聚乙二醇醚 (B)，以及，由按照需要加入的增溶剂（C)构成的液相中，从而进行使其成为形成实质上均 匀的相的溶液状态的溶液形成工序（II)。进行溶液形成工序（II)的温度，优选为维持加热 工序⑴中加热的温度。溶液形成工序（II)中，优选PGA㈧和聚乙二醇醚⑶，以及，按 照需要加入的增溶剂（C)形成为完全均匀的相，但是，如果PGA熔体相的残存率为0. 5以下 的话，可也以共存PGA熔体相。在此，"熔体相的残存率"可由b/a的比例表示，其中，a (ml) 为，在对于液体石蜡等PGA实质上无溶解力的溶剂中，加入PGA (A) F (g)从而加热至发生解 聚的温度的时候所形成的PGA(A)的熔体相的容积；b(ml)为，在实际使用的溶剂中，加热至 使PGA(A)F(g)发生解聚的温度而形成的PGA(A)的熔体相的容积。在此，实际使用的溶剂 是指，单独使用聚乙二醇醚（B)，或者并用聚乙二醇醚（B)和增溶剂（C)。PGA(A)的熔体相 的残存率，优选为0.3以下、更优选为0. 1以下、最优选为实质上为零。
[0178] 〔乙交酯生成工序及馏出工序〕
[0179] 接下来，通过将PGA(A)、聚乙二醇醚（B)，以及，按照需要进一步含有的增溶剂 (C)，在形成有实质上均匀的液相的溶液状态下继续加热，从而进行利用PGA(A)的解聚反 应而生成乙交酯的乙交酯生成工序（III)。与此同时，进行使生成的乙交酯与聚乙二醇醚 (B) -同，从解聚反应系中馏出的馏出工序（IV)。由于是根据馏出的乙交酯和聚乙二醇醚 (B)的组成来设定共馏出温度，因此，例如，可根据控制加热电流等，调整供应至反应容器中 的解聚反应系的热量，由此，调整溶剂即聚乙二醇醚（B)的馏出速度，即每小时的馏出量。
[0180] 〔回收工序〕
[0181] 接下来，在回收工序（V)中，从馏出物中回收乙交酯。即，通过冷却含有乙交酯的 馏出物，且按照需要添加乙交酯的非溶剂，可轻松地从馏出物中分离回收乙交酯，其中，上 述乙交酯在常压下的熔点为85°C。回收的乙交酯，按照需要可通过再结晶等方法进行精制。 另一方面，去除了乙交酯的母液，虽然含有聚乙二醇醚（B)，但因为其具有优异的热稳定性， 因此几乎全部可以不用经过精制等工序而再利用。聚乙二醇醚（B)也可在用活性炭等吸附 而精制，或者通过蒸馈等精制之后再利用。
[0182] 〔各工序的温度和压力〕
[0183] 进行上面所述的乙交酯生成工序（III)及馏出工序（IV)的温度，可与进行所述加 热工序（I)及溶液形成工序（II)的温度相同。此时，在工序（I)~工序（III)中，混合物 将被加热至，优选为200~232°C、更优选为205~230°C、特别优选为210~228°C的温度。 进行乙交酯生成工序（III)及馏出工序（IV)的温度，也可与进行所述加热工序（I)及溶液 形成工序（Π )的温度不同，但其优选加热至200~232°C、更优选加热至205~230°C、特 别优选加热至210~228°C的温度。另外，例如，可将进行工序（III)及工序（IV)的温度， 设定得比进行工序（I)及工序（II)的温度高。
[0184] 任意一个工序的加热，都可以在常压或者减压下进行。优选为：工序（I)及工序 (II) 在常压下进行，接着，工序（III)及工序（IV)则在减压下进行加热，从而使乙交酯同聚 乙二醇醚（B) -起馏出。解聚反应是可逆反应，因此，可通过将乙交酯从液相中蒸馏，而有 效地进行PGA的解聚反应。在乙交酯生成工序（III)中，作为进行解聚反应的压力，优选为 在0. 3~90kPa的减压下进行，更优选减压至2~50kPa、进一步优选减压至2. 5~15kPa、 特别优选减压至3~10kPa，从而能够在不提升解聚温度的情况下，提高乙交酯及聚乙二醇 醚（B)的馏出效率。即，一般可通过降低解聚反应系的压力，来降低进行乙交酯生成工序 (III) 及馏出工序（IV)的温度，由此可减少溶剂的损失，并提高溶剂的回收率。其中，即使 解聚反应系的压力不到〇.3kPa，乙交酯及聚乙二醇醚（B)的馏出効率的提高效果也不会增 大，反而，装备的设计以及维修费用将会迅速地增加。
[0185] 在本发明中，通过作为PGA (A)的解聚反应的溶剂，而使用聚乙二醇醚（B)，组合压 力3~10kPa、尤其优选为压力3. 6~7kPa、最优选为4~6. 8kPa的条件，以及温度200~ 232°C、尤其优选为210~230°C，根据情况为215~228°C的条件，从而能够良好地进行乙 交酯生成工序（III)及馏出工序（IV)。
[0186] 在本发明中，通过使乙交酯同聚乙二醇醚（B) -起馏出，而乙交酯附着在馏出线 的内壁上，上述乙交酯在常压下的沸点为240~241°C，可防止不能长时间连续制备乙交 酯，或者乙交酯的回收量减少，即，PGA (A)的损失增大。
[0187] 如上所述，相述对于100质量份PGA(A)，聚乙二醇醚（B)以通常为10~100质量 份、优选为12~85质量份、更优选为13~70质量份、进一步优选为14~60质量份、特别 优选为15~50质量份的比例而使用。聚乙二醇醚（B)可在解聚反应系内的混合物形成实 质上均匀的相的范围内，解聚反应的中途，连续或者分批追加。另外，增溶剂（C)也可在解 聚反应的中途，连续或者分批追加。
[0188] 本发明中使用的聚乙二醇醚（B)，在解聚反应中，不管是化学上还是熱上都很稳 定，因此进行再利用时需要追加的新聚乙二醇醚（B)，只要极少量即可。另外，因为聚乙二醇 醚（B)具有优异的热稳定性，因此在从馏出物中回收乙交酯的回收工序（V)中，使馏出物在 液状的状态下相分离，可在分离、回收乙交酯相的同时，使聚乙二醇醚（B)相循环于解聚反 应系中。
[0189] 具体而言，用冷却器即冷凝器冷却馏出物，且使乙交酯和聚乙二醇醚（B)在液状 的状态下相分离，从而分离回收乙交酯相。若相分离馏出物，通常，下层会形成乙交酯相， 上层形成为溶剂相，即聚乙二醇醚（B)相。下层的乙交酯相，可在液状的状态下分离回收。 以液状使乙交酯和溶剂相分离时，馏出物的冷却温度将调整为，通常为85~180°C、优选为 85~150°C、更优选为85~120°C的温度。如果冷却温度过高，则在分离操作期间乙交酯相 容易生成开环反应，或者聚合反应等副反应。如果冷却温度过低，则较难在液状的状态下进 行相分离。
[0190] 用冷凝器来进行馏出物的温度调整，且一边继续PGA的解聚反应一边进行相分离 的话，同溶剂一起馏出的乙交酯，可使上层的溶剂相即聚乙二醇醚（B)相成为液滴而通过， 且凝缩在下层的乙交酯相中。
[0191] 分离的乙交酯相，被进一步冷却、回收，且按照需要被进行精制处理。根据该方法， 将不需要从回收的乙交酯中分离大量的溶剂即聚乙二醇醚（B)，溶剂和乙交酯的分离操作 变得简单。
[0192] 另外，在该方法中，可通过从相分离的馏出物中分离聚乙二醇醚（B)相，并送回至 解聚反应系中，而使其循环。根据该方法，不需要回收大量的溶剂即聚乙二醇醚（B)，而且， 不需要准备超出根据反应容器的容积所定下来的量的溶剂。因此，该方法可将溶剂的损失 抑制在最小限度。
[0193] 本发明是一种乙交酯的制备方法，其是通过解聚高分子量的PGA(A)而制备乙交 酯的方法，其特征在于，包含以下工序：
[0194] (i)加热工序：将含有高分子量的PGA(A);
[0195] 下述式（1)所表示的聚乙二醇醚（B)，
[0196] X-O- (-CH2CH2-O-) p-Y (1)
[0197] 式中，X及Y分别独立的表示碳数2~20的烷基或者芳基，ρ表示1~5的整数，
[0198] 聚乙二醇醚⑶的分子量为150~450,在压力3kPa下的沸点为130~220°C ;
[0199] 以及，由（Cl)在常压下的沸点为180°C以上，且一价或者二价以上的多价醇，及/ 或，（C2)在常压下的沸点为180°C以上，且对聚乙二醇醚（B)具有相溶性的非碱性化合物， 其中不包含一价或者二价以上的多价醇构成的增溶剂（C)的