一种热塑性弹性体的混合软链段及其制备方法_2

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ann, Jurgen PfeifTer,[J]Monatshefte fur Chemie.,2003, 134, 1081-1092.文献公 开的方法制得。
[0037] 羟基封端的聚二甲基硅氧烷:购自常州中浦化工有限公司
[0038] 端氨基聚环氧丙烷:购自阿拉丁试剂(上海)有限公司
[0039] 端氨基聚环氧乙烷:购自阿拉丁试剂(上海)有限公司。
[0040] 实施例1
[0041]一种热塑性弹性体的混合软链段,该混合软链段为聚醚-聚硅氧烷混合链段聚合 物,结构式如下:
[0042]
[0043] 制备步骤如下:
[0044] (1)在石油醚中,摩尔比为2:1的(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h,反应后,60°C下,-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚,制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为3300g/mol。
[0045] (2)将端氨基聚环氧丙烷(PP0)于温度55°C、真空条件下干燥24h,室温下将干燥 后数均分子量为2000g/mol的端氨基聚环氧丙烷(PP0)200g溶于600g环己烷中,将其加 入到带有温度计,搅拌棒和N 2导入管的反应器中,向反应器通入高纯氮气5min并升温至 30°C,将180g丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol)溶于540g环己烷后,缓慢 将其滴加入反应器中,5h内滴加完毕并维持温度,快速搅拌下进行逐步聚合,反应18h。反 应结束后,在60°C,真空状态下脱除溶剂,持续2. 5h,得到热塑性弹性体的混合软链段。
[0046] 羟基封端的聚二甲基硅氧烷,丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷,热塑性弹性体的 混合软链段的核磁对比图见附图1,由图a、b中可看出,丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷中 不含羟基,得到完全由丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷,根据端基推算的分子量符合预期 分子结构。从反应产物的核磁谱图(c)中,可以看出丙烯酸酯基中的双键已经完全消失,胺 烯加成反应效率达到100%。测定生成产物-软链段的分子量及其分布,软链段中各链段的 质量含量,软链段的总胺值,结果列于表1。
[0047] 实施例2
[0048] 一种热塑性弹性体的混合软链段,同实施例1,不同之处在于,
[0049] 制备步骤如下:
[0050] (1)在石油醚中,摩尔比为2:1的(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h,反应后,60°C下,-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚,制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为3300g/mol。
[0051](2)将端氨基聚环氧丙烷(PP0)于温度55°C、真空条件下干燥24h,室温下将干燥 后数均分子量为400g/mol的端氨基聚环氧丙烷(PP0)80g溶于240g环己烷中,将其加入到 带有温度计,搅拌棒和N 2导入管的反应器中,向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C, 将360g丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol)溶于1080g环己烷后,缓慢将 其滴加入反应器中,5h内滴加完毕并维持温度,快速搅拌下进行逐步聚合,反应18h。反应 结束后,在60°C,真空状态下脱除溶剂,持续2. 5h,得到热塑性弹性体的混合软链段。测定 生成产物-软链段的分子量及其分布,软链段中各链段的质量含量,软段的总胺值,结果列 于表1。
[0052] 实施例3
[0053] -种热塑性弹性体的混合软链段,同实施例1,不同之处在于,
[0054] 制备步骤如下:
[0055] (1)在石油醚中,摩尔比为2:1的(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h,反应后,60°C下,-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚,制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为3300g/mol。
[0056](2)将端氨基聚环氧乙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h,室温下将干燥后数均 分子量为1000g/m〇l的端氨基聚环氧乙烷200g溶于600g环己烷中,将其加入到带有温度 计,搅拌棒和N 2导入管的反应器中,向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C,将360g丙 烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol)溶于1080g环己烷后,缓慢将其滴加入 反应器中,5h内滴加完毕并维持温度,快速搅拌下进行逐步聚合,反应18h。反应结束后, 在60°C,真空状态下脱除溶剂,持续2. 5h,得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产 物-软链段的分子量及其分布,软链段中各链段的质量含量,软链段的总胺值,结果列于表 1〇
[0057] 实施例4
[0058] -种热塑性弹性体的混合软链段,同实施例1,不同之处在于,
[0059] 制备步骤如下:
[0060] (1)在石油醚中,摩尔比为2:1的(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h,反应后,60°C下,-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚,制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为3300g/mol。
[0061] (2)将端氨基聚环氧乙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h,室温下将干燥后数均 分子量为2000g/mol的端氨基聚环氧乙烷200g溶于600g环己烷中,将其加入到带有温度 计,搅拌棒和N 2导入管的反应器中,向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C,将180g 丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 3600g/mol)溶于540g环己烷后,缓慢将其滴加入 反应器中,5h内滴加完毕并维持温度,快速搅拌下进行逐步聚合,反应18h。反应结束后, 在60°C,真空状态下脱除溶剂,持续2. 5h,得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产 物-软链段的分子量及其分布,软链段中各链段的质量含量,软链段的总胺值,结果列于表 1〇
[0062] 实施例5
[0063] -种热塑性弹性体的混合软链段,同实施例1,不同之处在于,
[0064] 制备步骤如下:
[0065] (1)在石油醚中,摩尔比为2:1的(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h,反应后,60°C下,-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚,制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 7400g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为7100g/mol。
[0066](2)将端氨基聚环氧丙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h,室温下将干燥后数均 分子量为2000g/mol的端氨基聚环氧丙烷200g溶于600g环己烷中,将其加入到带有温度 计,搅拌棒和N 2导入管的反应器中,向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C,将370g丙 烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷(Mn = 7400g/mol)溶于lllOg环己烷后,缓慢将其滴加入 反应器中,5h内滴加完毕并维持温度,快速搅拌下进行逐步聚合,反应18h。反应结束后, 在60°C,真空状态下脱除溶剂,持续2. 5h,得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产 物-软链段的分子量及其分布,软链段中各链段的质量含量,软链段的总胺值,结果列于表 1〇
[0067] 实施例6
[0068] -种热塑性弹性体的混合软链段,同实施例1,不同之处在于,
[0069] 制备步骤如下:
[0070] (1)在石油
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