醚中，摩尔比为2:1的（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h，反应后，60°C下，-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚，制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为7100g/mol。
[0071] (2)将端氨基聚环氧丙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h，室温下将干燥后数均 分子量为400g/mol的端氨基聚环氧丙烷40g溶于120g环己烷中，将其加入到带有温度计， 搅拌棒和N 2导入管的反应器中，向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C，将370g丙烯酸 酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol)溶于lllOg环己烷后，缓慢将其滴加入反应器 中，5h内滴加完毕并维持温度，快速搅拌下进行逐步聚合，反应18h。反应结束后，在60°C， 真空状态下脱除溶剂，持续2. 5h，得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产物-软链段 的分子量及其分布，软链段中各链段的质量含量，软链段的总胺值，结果列于表1。
[0072] 实施例7
[0073] -种热塑性弹性体的混合软链段，同实施例1，不同之处在于，
[0074] 制备步骤如下：
[0075] (1)在石油醚中，摩尔比为2:1的（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h，反应后，60°C下，-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚，制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为7100g/mol。
[0076](2)将端氨基聚环氧乙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h，室温下将干燥后数均 分子量为1000g/m〇l的端氨基聚环氧乙烷l〇〇g溶于400g环己烷中，将其加入到带有温度 计，搅拌棒和N 2导入管的反应器中，向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C，将370g丙 烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol)溶于lllOg环己烷后，缓慢将其滴加入 反应器中，5h内滴加完毕并维持温度，快速搅拌下进行逐步聚合，反应18h。反应结束后， 在60°C，真空状态下脱除溶剂，持续2. 5h，得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产 物-软链段的分子量及其分布，软链段中各链段的质量含量，软链段的总胺值，结果列于表 1〇
[0077] 实施例8
[0078] -种热塑性弹性体的混合软链段，同实施例1，不同之处在于，
[0079] 制备步骤如下：
[0080] (1)在石油醚中，摩尔比为2:1的（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟 基封端的聚二甲基硅氧烷于20°C下反应4h，反应后，60°C下，-0.0 IMPa的真空度真空旋蒸 除去石油醚，制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol);羟基封端的聚二甲 基硅氧烷的分子量为7100g/mol。
[0081] (2)将端氨基聚环氧乙烷于温度55°C、真空条件下干燥24h，室温下将干燥后数均 分子量为2000g/mol的端氨基聚环氧乙烷200g溶于600g环己烷中，将其加入到带有温度 计，搅拌棒和N 2导入管的反应器中，向反应器通入高纯氮气5min并升温至30°C，将370g丙 烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷（Mn = 7400g/mol)溶于lllOg环己烷后，缓慢将其滴加入 反应器中，5h内滴加完毕并维持温度，快速搅拌下进行逐步聚合，反应18h。反应结束后， 在60°C，真空状态下脱除溶剂，持续2. 5h，得到热塑性弹性体的混合软链段。测定生成产 物-软链段的分子量及其分布，软链段中各链段的质量含量，软链段的总胺值，结果列于表 1〇
[0082] 表 1
[0083]
【主权项】
1. 一种热塑性弹性体的混合软链段，该混合软链段为聚醚-聚硅氧烷混合链段聚合 物，结构式如下：2. 权利要求1所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，包括步骤如下： (1) 在有机溶剂A中，（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟基封端的聚二甲 基硅氧烷反应，除去溶剂A，制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷； (2) 室温下，将端氨基聚醚溶解于溶剂B中，在惰性气体保护下，升温至15~30°C，加 入步骤（1)制得的丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷，保温搅拌12~24h进行聚合反应，反 应结束后，在20~60°C，真空脱除溶剂B，得到混合软链段。3. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中所述有机溶剂A为石油醚，（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟基封端的 聚二甲基硅氧烷的摩尔比为（2~4) :1，（丙烯酸酯基甲基）二甲基丙烯酸酯基硅烷与石油 醚的质量比为（3~5) :1 ;反应温度为15~50°C，反应时间为2~4h;除去石油醚为真空 旋蒸除去石油醚，温度为50~65°C，真空旋蒸真空度为-0. 01~-0. 02MPa。4. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (1) 中，羟基封端的聚二甲基硅氧烷的分子量范围：1500g/mol-20000g/mol。5. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (2) 中，所述溶剂B为甲酸、四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯，石油醚、正己烷、环己烷或甲苯， 溶剂B用无水硫酸镁过夜干燥； 优选的，所述溶剂B为四氢呋喃、正己烷、甲酸或环己烷。6. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (2)中，先将丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷溶解于溶剂B中，然后加入体系中。7. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 ⑵中，端氨基聚醚与丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷的摩尔比为：(0.1~0.5) :(0.05~ 0. 25)，溶剂B的总量与端氨基聚醚和丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷总质量的质量比为： (1 ~6):1〇8. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (2)中，端氨基聚醚为端氨基环氧丙烷（PPO)和/或端氨基环氧乙烷（PEO);端氨基环氧 丙烷的数均分子量为400-5000g/mol，端氨基环氧乙烷（PEO)的数均分子量为500-6000g/ mol〇9. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (2)中，所述的惰性气体为高纯氮气，通入高纯氮气3~5min后再加入丙烯酸酯基甲基封端 的聚硅氧烷。10. 根据权利要求2所述的热塑性弹性体的混合软链段的制备方法，其特征在于，步骤 (2)中，聚合反应时间为16~18h，聚合反应温度为胺烯加成反应的温度为20~30°C，真空 脱除溶剂B时间为0. 5~3h。
【专利摘要】本发明涉及一种热塑性弹性体的混合软链段及其制备方法，包括步骤：(1)在有机溶剂A中，(丙烯酸酯基甲基)二甲基丙烯酸酯基硅烷与羟基封端的聚二甲基硅氧烷反应，制得丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷；(2)室温下，将端氨基聚醚溶解于溶剂B中，在惰性气体保护下，升温至15～30℃，加入丙烯酸酯基甲基封端的聚硅氧烷，保温搅拌12～24h进行聚合反应，得到混合软链段。本发明的聚醚-聚硅氧烷混合链段聚合物产品性能稳定，易于表征。依靠胺烯加成反应将聚醚和聚硅氧烷连接，整个聚合过程反应稳定高效，反应程度高达100％，反应无需催化剂，无副产物产生。
【IPC分类】C08F230/08, C08G77/46, C08F283/12
【公开号】CN105037735
【申请号】CN201510518884
【发明人】张洁, 张京哲, 张玉晗, 冯圣玉
【申请人】山东大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年8月21日