质量分数为37%甲醛溶液 (甲醛为240mmol)加入至三口烧瓶中，加入50g蒸馏水，调pH至8~9,搅拌升温至90°C。 恒温搅拌90分钟，取80g次磷酸铝加入三口烧瓶中，加入180g无水乙醇，调pH2~3。然后 加入8g聚醚胺（D230)。90°C下恒温搅拌2小时，得到悬浮液。将所得悬浮液抽滤，洗涤，干 燥，得白色粉末即为微胶囊化次磷酸铝。
[0044] (2)将5g步骤（1)制备的微胶囊化次磷酸铝和1. 3g的正戊烷混合，在冰水浴中加 入l〇g的聚醚多元醇和0. 04g的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀，配成料A;取10g二苯基甲 烷二异氰酸酯（MDI)，在60°C下液化，得到料B;然后将料A加至料B中，搅拌，观测到表面 开始膨胀成白色的时候，倒入预先准备好的模具中，然后放入70°C烘箱熟化6小时，得到高 性能聚氨酯硬质泡沫。
[0045] 实施例5
[0046] (1)取摩尔比为1:3的10g(79mmol)三聚氰胺和17. 9mL质量分数为37%甲醛溶液 (甲醛为240mmol)加入至三口烧瓶中，加入50g蒸馏水，调pH至8~9,搅拌升温至80°C。 恒温搅拌半小时，取80g次磷酸铝加入三口烧瓶中，加入200g无水乙醇，调pH2~3。然后 加入5gKH550。80°C下恒温搅拌4小时，得到悬浮液。将所得悬浮液抽滤，洗涤，干燥，得白 色粉末即为微胶囊化次磷酸铝。
[0047] (2)将6g步骤（1)制备的微胶囊化次磷酸铝和1. 3g的正戊烷混合，在冰水浴中加 入l〇g的聚醚多元醇和0. 04g的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀，配成料A;取10g二苯基甲 烷二异氰酸酯（MDI)，在80°C下液化，得到料B;然后将料A加至料B中，搅拌，观测到表面 开始膨胀成白色的时候，倒入预先准备好的模具中，然后放入70°C烘箱熟化10小时，得到 高性能聚氨酯硬质泡沫。
[0048] 实施例6
[0049] (1)取摩尔比为1:3的10g(79mmol)三聚氰胺和17. 9mL质量分数为37%甲醛溶液 (甲醛为240mmol)加入至三口烧瓶中，加入80g蒸馏水，调pH至8~9,搅拌升温至80°C。 恒温搅拌半小时，取l〇〇g次磷酸铝加入三口烧瓶中，加入200g无水乙醇，调pH2~3。然后 加入8gKH550。90°C下恒温搅拌6小时，得到悬浮液。将所得悬浮液抽滤，洗涤，干燥，得白 色粉末即为微胶囊化次磷酸铝。
[0050] (2)将6g步骤⑴制备的微胶囊化次磷酸铝和1. 4g的正戊烷混合，在冰水浴中加 入l〇g的聚醚多元醇和0. 05g的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀，配成料A;取10g二苯基甲 烷二异氰酸酯（MDI)，在80°C下液化，得到料B;然后将料A加至料B中，搅拌，观测到表面 开始膨胀成白色的时候，倒入预先准备好的模具中，然后放入70°C烘箱熟化10小时，得到 高性能聚氨酯硬质泡沫。
[0051] 实施例7
[0052] (1)取摩尔比为1:3的10g(79mmol)三聚氰胺和17. 9mL质量分数为37%甲醛溶液 (甲醛为240mmol)加入至三口烧瓶中，加入80g蒸馏水，调pH至8~9,搅拌升温至80°C。 恒温搅拌半小时，取120g次磷酸铝加入三口烧瓶中，加入250g无水乙醇，调pH2~3。然后 加入8gKH550。80°C下恒温搅拌8小时，得到悬浮液。将所得悬浮液抽滤，洗涤，干燥，得白 色粉末即为微胶囊化次磷酸铝。
[0053] (2)将6g步骤（1)制备的微胶囊化次磷酸铝和1. 4g的正戊烷混合，在冰水浴中加 入l〇g的聚醚多元醇和0. 06g的二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀，配成料A;取10g二苯基甲 烷二异氰酸酯（MDI)，在80°C下液化，得到料B;然后将料A加至料B中，搅拌，观测到表面 开始膨胀成白色的时候，倒入预先准备好的模具中，然后放入80°C烘箱熟化10小时，得到 高性能聚氨酯硬质泡沫。
[0054] 效果实施例
[0055] 将实施例1~7制备的聚氨酯硬质进行UL-94燃烧测定，垂直燃烧UL94 (南京市 江宁区分析仪器厂CZF-3型水平垂直燃烧仪，按GB2408测定，样条尺寸为120X15X8mm3) 均可通过V-0级别。
[0056] 将实施例1~7制备的高性能聚氨酯硬质泡沫分别制备样条尺寸为 50X40X 15mm3,按照GB/T1041-1992测定其压缩强度，同时按照对应实施例制备添加相同 量普通次磷酸铝的聚氨酯硬质泡沫，分别为对比实施例1~7。按照相同方法测量其压缩强 度。其结果如下表1。
[0057] 将实施例1~7制备的高性能聚氨酯硬质泡沫分别制备样条尺寸为 100 X 10 X 10mm3,按照IS04589测定其压缩强度，同时按照对应实施例制备添加相同量普通 次磷酸铝的聚氨酯硬质泡沫，分别为对比实施例1~7。按照相同方法测量其氧指数（南京 市江宁区分析仪器厂JF-3型氧指数测定仪）。其结果如下表1。
[0058] 表1实施例1~7及其对比实施例1~7制备聚氨酯硬质泡沫所得压缩强度以及 氧指数值
[0059]
[0060] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种微胶囊化次磷酸铝的制备方法，其特征在于包括如下步骤：以次磷酸铝为囊 芯，以三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物为囊材，通过原位聚合合成微胶囊化次磷酸铝。2. 根据权利要求1所述的微胶囊化次磷酸铝的制备方法，其特征在于：所述的三聚氰 胺甲醛树脂及其衍生物指三聚氰胺/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛/聚醚胺共聚物或三聚氰 胺/甲醛/KH550共聚物。3. 根据权利要求2所述的微胶囊化次磷酸铝的制备方法，其特征在于包括如下具体步 骤： 取摩尔比为1 :2~4的三聚氰胺和甲醛，加入三聚氰胺3~8质量倍的水，调pH至8~ 9,升温并恒温搅拌；加入三聚氰胺6~12质量倍的次磷酸铝，再加入三聚氰胺12~25质 量倍的无水乙醇，调PH2~3 ;然后加入三聚氰胺O~0. 8质量倍的聚醚胺或KH550,恒温搅 拌，得到悬浮液；将所得悬浮液抽滤，洗涤，干燥，得白色粉末即为微胶囊化次磷酸铝。4. 根据权利要求3所述的微胶囊化次磷酸铝的制备方法，其特征在于： 所述的升温并恒温搅拌的条件为升温至60~90°C，并恒温搅拌30~90分钟； 所述的恒温搅拌的条件为60~90°C恒温搅拌2~8小时。5. -种微胶囊化次磷酸铝，其特征在于：通过权利要求1~4任一项所述的制备方法 制备得到。6. 权利要求5所述的微胶囊化次磷酸铝在制备高性能聚氨酯硬质泡沫中的应用。7. -种高性能聚氨酯硬质泡沫，其特征在于包括权利要求5所述的微胶囊化次磷酸 错。8. 权利要求7所述的高性能聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 将2~6质量份权利要求5所述的微胶囊化次磷酸铝和1. 2~1. 4质量份的正戊 烷混合，在冰水浴中加入10质量份的聚醚多元醇和0. 03~0. 06质量份的催化剂，搅拌均 匀，配成料A; (2) 取10质量份二苯基甲烷二异氰酸酯，液化，得到料B; (3) 然后将料A加至料B中，搅拌，观测到表面开始膨胀成白色的时候，倒入预先准备好 的模具中，然后熟化，得到高性能聚氨酯硬质泡沫。9. 根据权利要求8所述的高性能聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于： 步骤（1)中所述的聚醚多元醇的轻值为420~470mgKOH/g; 步骤（1)中所述的催化剂为有机锡催化剂或胺类催化剂。10. 根据权利要求8所述的高性能聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于： 步骤（2)中所述的液化是在50~80 °C下液化； 步骤（3)中所述的熟化的条件为60~80°C熟化5~10小时。
【专利摘要】本发明公开一种微胶囊化次磷酸铝及其制备方法与应用，属于材料领域。该微胶囊化次磷酸铝以次磷酸铝为囊芯，以三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物为囊材，通过原位聚合合成得到。本发明制备的微胶囊化次磷酸铝与聚氨酯硬质泡沫相容性好，在提高阻燃性能的同时对力学性能损害小。本发明制备过程连续，反应时间短，生产成本低，生产效率高，工业化生产易实现。通过一步发泡法，添加微胶囊化次磷酸铝，制备的高性能聚氨酯硬质泡沫，同时获得高阻燃以及力学性能。
【IPC分类】C08L75/08, C08K9/10, C08G18/48, C08K3/32, C08J9/14, C08G12/40, B01J13/02
【公开号】CN105037808
【申请号】CN201510410213
【发明人】吴昆 , 罗富彬, 吴土萍, 郭会龙, 吕满庚
【申请人】中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地, 中科院广州化学有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月13日