Afi结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其特征在于将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛；其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al2O3：P2O5：F?：微孔模板剂：离子液计，其摩尔比为1：(0.25～8)：(0.05～4)：(0.25～10)：(5～100)。上述AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，晶化的温度更宽，制备的条件更为宽松，从而更有利于本发明的实施。
【专利说明】
AFI结构多级孔磯酸错分子筛的制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及憐酸侣分子筛的制备方法，特别是设及一种AFI结构多级孔憐酸侣分 子筛的制备方法。
【背景技术】
[0002] 憐酸侣分子筛是由憐氧四面体[P化巧日侣氧四面体[A1化]严格交替构成的，骨架具 有电中性，不需要额外的阳离子来平衡骨架电荷。其中A1P04-5作为憐酸侣分子筛的代表， 具有十二员环的一维孔道结构，是AFI结构，属于六方晶系。但是A1P04-5的孔径在0.7~ 0.8nm，属于微孔(孔径在2nmW下）分子筛，微孔分子筛由于孔道结构的限制，会产生很强的 扩散阻力，进而引起催化剂的失活W及反应速率的下降。因此，如何减少微孔分子筛扩散阻 力对传质的影响，提高催化剂的利用效率成为人们普遍关注的一个问题。通过引入介孔(孔 径介于化m-50nm之间），制备同时含有微孔和介孔的多级孔分子筛是解决上述问题的一种 有效方法。目前，多级孔分子筛的制备主要包括双模板法、后处理法、水热合成法和溶剂合 成法，其中双模板法可W合成相对有序的介孔，但额外的介孔模板剂增加了反应的成本和 工序;后处理法是一种相对简单、成本较低的合成多级孔分子筛的方法，但无论是脱娃还是 脱侣均会导致分子筛结晶度的降低W及微孔的损失，并且脱娃或脱侣的程度很难把控;水 热合成法和溶剂合成法需要在高溫高压条件下进行，存在一定的安全隐患，并且晶化时间 较长。
[0003] 离子热法是一种W离子液体或低共烙物为反应介质合成分子筛的合成方法，可W 在接近常压下进行，克服了常规液相合成体系高压带来的安全隐患及操作上的困难，是一 种高效、安全的分子筛合成新方法。专利公开号为CN103708499A的中国专利申请公开了一 种多级孔杂原子憐酸侣分子筛的制备方法，采用微波福射加热方式，W低共烙体为反应溶 剂，在170°C下制备了MnAlPO-5分子筛。然而实施条件苛刻，例如其晶化溫度窄，限制了该方 法的实施。
【发明内容】
[0004] 基于此，有必要针对溶剂选择范围小，晶化溫度窄的技术问题，本发明提出一种 AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，溶剂的选择范围更广，晶化的溫度更宽，从而有 利于本发明的实施。
[0005] 本发明提出的一种AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，其中，将侣源、憐源、 矿化剂、微孔模板剂、离子液在一定的溫度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗 涂、干燥、赔烧，制得AFI结构的多级孔憐酸侣分子筛;其中，所述矿化剂为含氣的化合物，所 述侣源、憐源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按A12〇3 : P2〇5 : Γ:微孔模板剂:离子液计，其摩尔 比为 1:(0.25~8) :(0.05~4) :(0.25~10): (5~100)，所述溫度为80~120°C。
[0006] 在其中一个实施例中，所述侣源为氧化侣。
[0007] 在其中一个实施例中，所述憐源为憐酸、憐酸锭、憐酸氨锭、憐酸氨二锭中的一种 或几种。
[0008] 在其中一个实施例中，所述微孔模板剂为有机胺，所述有机胺为二正丙胺、Ξ正丙 胺、Ξ乙胺中的一种或几种。
[0009] 在其中一个实施例中，所述离子液为咪挫类离子液。
[0010] 在其中一个实施例中，所述离子液为1-下基-3甲基漠化咪挫、1-下基-3-甲基氯化 咪挫、1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-下基-3-甲基咪挫舰化咪挫、1-下基-3-甲基咪挫 四氣棚酸盐、1-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐中的一种或几种。
[0011] 在其中一个实施例中，所述将侣源、憐源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合是将所 述侣源、所述憐源、所述矿化剂、所述微孔模板剂W间隔的方式加入到离子液中揽拌混合， 所述间隔的方式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定时间间隔再加入另一种物质，所 述时间间隔为10~60min。
[0012] 在其中一个实施例中，所述晶化是将所述混合液在200~350°C条件下反应5~ 30min。
[0013] 在其中一个实施例中，所述赔烧是将经过干燥后的产物在500~550°C条件下赔烧 化W上。
[0014] 本申请还提供了一种上述方法制得的AFI结构多级孔分子筛。
[0015] 上述AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，晶化的溫度更宽，制备的条件更为 宽松，从而更有利于本发明的实施。
[0016] 上述AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，离子液选择的范围广，采用的离子 液体液相范围更宽，合成时间更短，是一种更高效、简单可行的方法。
[0017] 上述AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，采用离子热法制备多级孔憐酸侣 分子筛，离子液同时作为反应溶剂和介孔模板剂，无需添加介孔模板剂，操作流程简单、成 本低、安全性高等优点，并且合成过程中无酸碱废液排放，离子液体可回收利用，绿色环保。
【附图说明】
[0018] 图巧本发明实例1制备的分子筛A1的邸的普图。
[0019]图2为本发明实例1分子筛A1的扫面电镜照片。
[0020] 图3为本发明实例1制备的分子筛A1的化物理吸脱等溫线与孔径分布图。
[0021] 图4是本发明实例1分子筛A1的透射电子显微镜照照片。
【具体实施方式】
[0022] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，W下通过实施例，并结合附 图，对本发明的AFI结构多级孔憐酸侣分子筛制备方法进行进一步详细说明。应当理解，此 处所描述的具体实施例仅用W解释本发明，并不用于限定本发明。
[0023] 本发明提出的一种AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法，其中，将侣源、憐源、 矿化剂、微孔模板剂、离子液在一定的溫度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗 涂、干燥、赔烧，制得AFI结构的多级孔憐酸侣分子筛;其中，所述矿化剂为含氣的化合物，所 述侣源、憐源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按A12〇3 : P2〇5 : Γ:微孔模板剂:离子液计，其摩尔 比为 1:(0.25~8) :(0.05~4) :(0.25~10): (5~100)，所述溫度为80~120°C。
[0024] 所述侣源为能提供侣离子的物质，例如是氧化侣，优选为介孔氧化侣。
[0025] 所述憐源为能提供憐离子的物质，优选为憐酸、憐酸锭、憐酸氨锭、憐酸氨二锭中 的一种或几种。
[0026] 所述微孔模板剂为起到制备微孔模板作用的物质，优选为有机胺，所述有机胺可 W是二正丙胺、Ξ正丙胺、Ξ乙胺中的一种或几种。
[0027] 所述矿化剂为可W起到矿化作用的物质，优选为含氣化合物，例如可W是氨氣酸、 氣化巧、氣化钢、氣化钟。
[00巧]所述离子液（Room tempera1:ure ionic liquids,RTILs)是指在室溫或近于室溫 下呈现液态的由离子构成的物质，又称为室溫烙融盐，所述离子液优选为咪挫类离子液体， 优选为含1-下基-3-甲基咪挫化合物，例如可W是1-下基-3甲基漠化咪挫、1-下基-3-甲基 氯化咪挫、1-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、1-下基-3-甲基咪挫舰化咪挫、1-下基-3-甲基 咪挫四氣棚酸盐、1-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐中的一种或几种。
[0029] 优选的，所述将侣源、憐源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合是将所述侣源、所述 憐源、所述矿化剂、所述微孔模板剂W间隔的方式加入到离子液中揽拌混合，所述间隔的方 式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定时间间隔再加入另一种物质，所述时间间隔优 选为10~60min。^间隔的方式可W使反应更加充分，避免晶格缺陷的产生。
[0030] 所述离子液、所述侣源、所述憐源、所述矿化剂和所述模板剂可任意顺序混 合;所述离子液、所述侣源、所述憐源、所述矿化剂和所述模板剂可W分批次混合;所述离子 液、所述侣源、所述憐源、所述矿化剂和所述模板剂混合时的所述时间间隔可W不相同。
[0031] 所述晶化是指将混合液在一定溫度下结晶。优选在200~350°C条件下晶化5~ 60min;优选的，通过马弗炉或微波福射加热至200~350°C。
[0032] 优选的，晶化后的产物转移至装有去离子水、乙醇或丙酬的容器中冷却。
[0033] 所述过滤可W通过常规的方式进行，通过常规的过滤手段过滤冷却后的物质，得 到固体粉末;过滤的滤液可W在旋转蒸发仪中将水和溶剂蒸出，回收离子液重复使用。
[0034] 所述洗涂可W通过常规的方式进行，例如将过滤得到的固体用洗涂液洗涂，所述 洗涂可进行一次或多次，W去除残余的反应原料，所述洗涂液可W是去离子水、乙醇、丙酬 中的一种或几种。
[0035] 所述干燥可W通过常规的方式进行，优选地，可W将洗涂后的产物置于80~120°C 的烘箱中干燥120minW上，W去除分子筛中的洗涂液。
[0036] 所述赔烧可W通过常规方式进行，优选地，可W将经过干燥后的产物在500~550 °C条件下赔烧化W上。
[0037] 优选的，所述将侣源、憐源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合得到混合液后还包含 老化，所述老化是指将混合液静置10~30min。
[0038] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。
[0039] 实施例1
[0040] 称取77gl-下基-3甲基漠化咪挫、4.6g质量浓度为85%的憐酸、5g二正丙胺、O.lg 氨氣酸、1. Og介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽 拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在28(TC马弗炉中晶化15min，将晶化产物 倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涂得到固 体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于11(TC干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉 中于550°C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A1。
[0041 ]通过X射线衍射仪（x-ray diffraction，XRD)、扫描电镜（scanning electron microscope，SEM)、氮气吸附脱附仪、透射电子显微镜（Transmission electron microscope，TEM)、测定分子筛A1，从中可W确定分子筛A1是纯相AFI结构多级孔AIPO4-5分 子筛，测定结果见表1。
[00创请参见图1，是分子筛A1的XRD谱图，从图中可W看出，在2目= 7.4°、12.8°、14.9°、 19.8°、21°、22.4°出现较强的衍射峰，分别对应于A1P04-5分子筛的（100)、（002)、（ 110)、 (200)、（210)、（211)晶面，表明产物为纯相的AFI结构分子筛。
[0043] 请参见图2,是分子筛A1的扫面电镜照片，从图中可W看出，产物的形貌为束状晶 体，是离子热法所制备的AFI结构分子筛的典型形貌。
[0044] 请参见图3,是分子筛A1的化物理吸脱等溫线与孔径分布图，从图中可W看出，等 溫线存在明显的滞后环，表明样品存在介孔，从孔径分布图中可W看出，介孔孔径主要分布 在9.3nm左右。
[0045] 请参见图4,是分子筛A1的透射电子显微镜照片，从图中可W明显观察到分子筛A1 含有微孔和介孔结构。
[0046] 实施例2
[0047] 称取61gl-下基-3甲基氯化咪挫、4.6g质量浓度为85%的憐酸、5g二正丙胺、O.lg 氨氣酸、Ig介孔氧化侣每间隔20分钟加入置于80°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整个过程在揽拌 下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在300°C马弗炉中晶化15min，将晶化产物倒 入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得到固体粉末， 将得到的固体粉末置于烘箱中于120°C干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500 °C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A2。
[0048] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A2,从中可W确定分子筛A2为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0049] 实施例3
[0化0]称取285gl-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、4.6g质量浓度为85 %的憐酸、5g二正丙 胺、O.lg氨氣酸、Ig介孔氧化侣每间隔40分钟加入置于80°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整个过程 在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在32(TC马弗炉中晶化lOmin，将晶化 产物倒入装有丙酬的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涂得到固 体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于l〇〇°C干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉 中于550°C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A3。
[0051]按照与实施例1相同的方法测定分子筛A3,从中可W确定分子筛A3为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0化2] 实施例4
[0053] 称取66.5gl-下基-3-甲基舰化咪挫、32.50g憐酸锭、6.1 IgS乙胺、0.30g氨氣酸、 2. OOg介孔氧化侣每间隔50分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽拌下进 行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在330°C马弗炉中晶化lOmin，将晶化产物倒入装 有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用丙酬洗涂得到固体粉末，将得 到的固体粉末置于烘箱中于80°C干燥lOh，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于50(TC下 赔烧地去除模板剂得到分子筛A4。
[0054]按照与实施例1相同的方法测定分子筛A4,从中可W确定分子筛A4为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0化5] 实施例5
[0化6] 称取135.60gl-下基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、32.4地憐酸锭、2.04邑^乙胺、0.08邑 氣化钢、4.OOg介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽 拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在35(TC马弗炉中晶化5min，将晶化产物倒 入装有乙醇的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得到固体粉末，将得 到的固体粉末置于烘箱中于90°C干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于55(TC下 赔烧化去除模板剂得到分子筛A5。
[0057]按照与实施例1相同的方法测定分子筛A5，从中可W确定分子筛A5为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0化引实施例6
[0化9] 称取187.46gl-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、12.19g憐酸锭、7.16gS正丙胺、2.36g 氣化巧、1. OOg介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽 拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在35(TC马弗炉中晶化5min，将晶化产物倒 入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得到固体粉末， 将得到的固体粉末置于烘箱中于105Γ干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550 °C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A6。
[0060]按照与实施例1相同的方法测定分子筛A6,从中可W确定分子筛A6为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0061 ] 实施例7
[0062] 称取10.96gl-下基-3甲基漠化咪挫、3.17g憐酸氨二锭、2.87Ξ正丙胺、0.06g氨氣 酸、1.OOg介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整个过程在揽拌下 进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在24(TC马弗炉中晶化20min，将晶化产物倒入 装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得到固体粉末，将 得到的固体粉末置于烘箱中于120°C干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于50(TC 下赔烧化去除模板剂得到分子筛A7。
[0063] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A7,从中可W确定分子筛A7为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0064] 实施例8
[00化]称取78.60gl-下基-3-甲基氯化咪挫、3.17g憐酸氨二锭、10.32gS正丙胺、0.48g 氨氣酸、2.60g介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽 拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在25(TC马弗炉中晶化20min，将晶化产物 倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涂得到固 体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于l〇〇°C干燥4h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉 中于520°C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A8。
[0066]按照与实施例1相同的方法测定分子筛A8,从中可W确定分子筛A8为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0067] 实施例9
[0068] 称取113.32gl-下基-3-甲基咪挫六氣憐酸盐、7.16gS正丙胺、4.15g质量浓度为 85%的憐酸、1.36g氣化巧、2.20g介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧 瓶中，整个过程在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在22(TC马弗炉中晶化 25min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用丙 酬洗涂得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于120°C干燥化，将干燥后的固体粉末 转移至马弗炉中于50(TC下赔烧化去除模板剂得到分子筛A9。
[0069] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A9,从中可W确定分子筛A9为纯相AFI结构 多级孔A1P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0070] 实施例10
[0071] 称取146.30gl-下基-3-甲基咪挫舰化咪挫、1.92g氣化钟、8.18g憐酸氨二锭、 6.07g二正丙胺、3. lOg介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整个 过程在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在230°C马弗炉中晶化25min，将 晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得 到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于ll〇°C干燥4h，将干燥后的固体粉末转移至马 弗炉中于550°C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A10。
[0072] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A10,从中可W确定分子筛A10为纯相AFI结 构多级孔A1 P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0073] 实施例11
[0074] 称取226.00gl-下基-3-甲基咪挫四氣棚酸盐、9.74gS正丙胺、2.66g氣化巧、 2.77g质量浓度为85%的憐酸锭、1.80g介孔氧化侣每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶中，整个过程在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在20(TC马弗炉中 晶化30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复 用去离子水洗涂得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于9(TC干燥化，将干燥后的 固体粉末转移至马弗炉中于55(TC下赔烧化去除模板剂得到分子筛All。
[0075] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛All,从中可W确定分子筛All为纯相AFI结 构多级孔A1 P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0076] 实施例12
[0077] 称取187.46gl-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、18.45g质量浓度为85%的憐酸、4. OOg 介孔氧化侣、1.26g氣化钢、13.61gS正丙胺每间隔30分钟加入置于80°C油浴中的Ξ 口烧瓶 中，整个过程在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在205Γ马弗炉中晶化 30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙 醇洗涂得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105Γ干燥化，将干燥后的固体粉末 转移至马弗炉中于50(TC下赔烧化去除模板剂得到分子筛A12。
[0078] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A12,从中可W确定分子筛A12为纯相AFI结 构多级孔A1 P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0079] 实施例13
[0080] 称取11.71gl-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、0.58g质量浓度为85%的憐酸、1.OOg氧 化侣、1.26g氣化钢、0.36g^正丙胺加入置于120°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整个过程在揽拌 下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在205°C马弗炉中晶化30min，将晶化产物倒 入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂得到固体粉末， 将得到的固体粉末置于烘箱中于105Γ干燥化，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500 °C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A12。
[0081] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A13,从中可W确定分子筛A13为纯相AFI结 构多级孔A1 P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0082] 实施例14
[0083] 称取187.46gl-下基-3-甲基咪挫甲横酸盐、18.45g质量浓度为85%的憐酸、Ig氧 化侣、1.26g氣化钢、14.33gS正丙胺每间隔60分钟加入置于100°C油浴中的Ξ口烧瓶中，整 个过程在揽拌下进行。加料完成后，将混合液转移至相蜗中，在205Γ马弗炉中晶化30min， 将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涂 得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105Γ干燥化，将干燥后的固体粉末转移至 马弗炉中于500°C下赔烧化去除模板剂得到分子筛A14。
[0084] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A14,从中可W确定分子筛A14为纯相AFI结 构多级孔A1 P04-5分子筛，测定结果见表1。
[0085] 表1实施例1-12制得的分子筛合成时间及化物理吸脱附表征数据
[0086]
[0087]
[0088] 由表1可见，本发明提供的AFI结构多级孔憐酸侣分子筛的制备方法制备是分子筛 是具有AFI结构，同时具有微孔和介孔的AFI结构多级孔憐酸侣分子筛。
[0089] W上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可W做出若干变形和改进，运些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应W所附权利要求为准。
【主权项】
1. 一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其特征在于将铝源、磷源、矿化剂、微 孔模板剂、离子液在一定的温度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、 焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛;其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、 磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al 2〇3: P2O5: F:微孔模板剂:离子液计，其摩尔比为1: (0.25~8): (0.05~4): (0.25~10): (5~100)，所述温度为80~120°C。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述铝源为氧化铝。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷 酸氢二铵中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述微孔模板剂为有机胺，所述有机胺 为二正丙胺、三正丙胺、三乙胺中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述离子液为咪唑类离子液。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述离子液为1-丁基-3甲基溴化咪唑、 1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘化咪唑、 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐中的一种或几种。7. 根据权利要求1至6任一项所述的制备方法，其特征在于所述将铝源、磷源、矿化剂、 微孔模板剂、离子液混合是将所述铝源、所述磷源、所述矿化剂、所述微孔模板剂以间隔的 方式加入到离子液中搅拌混合，所述间隔的方式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定 时间间隔再加入另一种物质，所述时间间隔为I〇~60min。8. 权利要求1至6任一项所述的制备方法，其特征在于所述晶化是将所述混合液在200 ~350°C条件下反应5~30min。9. 根据权利要求1至6任一项所述的制备方法，其特征在于所述焙烧是将经过干燥后的 产物在500~550°C条件下焙烧2h以上。10. -种根据1-9任一项所述的方法制得的AFI结构多级孔分子筛。
【文档编号】C01B39/54GK105948074SQ201610298921
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】王磊, 孙忠强, 张建, 韩韶昌
【申请人】中国科学院宁波材料技术与工程研究所