一种金属改性sapo分子筛的制备方法
【专利摘要】本申请公开了一种金属改性SAPO分子筛的制备方法，其特征在于，将SAPO分子筛原粉置于含金属离子的溶液中进行离子交换，离子交换结束后，所得固体经洗涤、干燥，即得到所述金属改性SAPO分子筛。所制备的金属改性SAPO分子筛具有较高结晶度，金属元素占据SAPO分子筛孔道和/或笼中的离子位，在催化反应中表现了优异的催化性能。
【专利说明】
一种金属改性SAPO分子筛的制备方法
技术领域
[0001] 本申请涉及一种金属改性SAP0分子筛的制备方法，属于多孔材料领域。
【背景技术】
[0002] 磷酸铝分子筛及杂原子取代的磷酸铝分子筛是材料科学和催化领域的研究热点。 尤其是SAP〇-n(n为类型）系列磷酸硅铝分子筛，其骨架由P0 2+、A102及Si02四面体组成， Si原子取代A1原子进入中性磷酸铝分子筛骨架，使之产生骨架负电荷。按合成条件不同和 Si含量的不同，SAP0分子筛呈现由中到强的质子酸性，加之很多SAP0分子筛具有规则的孔 道结构以及良好的热稳定性和水热稳定性，该类材料已被广泛用作吸附剂、催化剂和催化 剂载体，受到国内外学术界和工业界的高度重视。
[0003] 经过离子交换改性，负载活性金属的SAP0分子筛，具有广泛的应用前景。例如，使 用离子交换法制备的Cu-SAPO-34,能用作选择脱除N0 xg应的催化剂；在甲醇转化制烯烃 反应中，通过离子交换将Ce离子引入到SAP0-34,可以提高SAP0-34催化剂的乙烯选择性和 寿命。
[0004] 为使金属离子落位于SAP0分子筛的离子位上，而不是覆盖在外表面或以金属氧 化物的形式存在于分子筛上，几十年来一直采用的方法基本过程如下：（1)焙烧分子筛原 粉除去其中的有机模板剂，使得分子筛的孔道保持畅通；(2)将焙烧后的分子筛在硝酸铵 水溶液中交换获得铵型分子筛；（3)铵型分子筛置于含有金属离子的水溶液中，NH 4+与金属 离子进行离子交换，制备得到金属改性SAP0分子筛。上述制备方法不仅过程繁琐，而且由 于SAP0分子筛的低温水热稳定性较差，在反复的离子交换过程中，分子筛骨架结构会受到 一定程度的破坏，尤其当含有金属离子的水溶液为酸性时，可能会引起分子筛骨架结构的 對塌。
【发明内容】
[0005] 根据本申请的一个方面，提供一种金属改性SAP0分子筛的制备方法。该方法与传 统"分子筛原粉焙烧_铵交换_金属离子交换"的方法相比，省略了"分子筛原粉焙烧"和 "铵交换"步骤，避免了金属改性过程对SAP0分子筛骨架结构的破坏，同时所获得的金属改 性SAP0分子筛中，金属离子位于SAP0分子筛孔道和/或笼内的离子位上，平衡骨架的负电 荷。
[0006] 所述金属改性SAP0分子筛的制备方法，其特征在于，至少包含以下步骤：将SAP0 分子筛原粉置于含金属离子的溶液中进行离子交换，离子交换结束后，所得固体经洗涤、干 燥，即得到所述金属改性SAP0分子筛。
[0007] 作为一个优选的实施方式，所述金属改性SAP0分子筛的制备方法，其特征在于， 将SAP0分子筛原粉置于含金属离子的溶液中进行离子交换，离子交换结束后，所得固体经 洗涤、干燥，即得到所述金属改性SAP0分子筛。
[0008] 所述金属改性SAP0分子筛的制备方法，过程如下：
[0009] (1)将金属盐溶于水和/或有机溶剂，得到含金属离子的溶液；
[0010] ⑵按照一定的固液比例，将SAP0分子筛原粉放入步骤⑴得到的含金属离子的 溶液中，在一定温度下进行离子交换；
[0011] (3)离子交换结束后，进行固液分离，所得固体经50~120°C干燥，即得所述金属 改性SAP0分子筛。
[0012] 所述金属盐为无机金属盐和/或有机金属盐。
[0013] 优选地，所述有机溶剂选自水、甲醇、乙醇中的至少一种。
[0014] 优选地，所述SAP0分子筛原粉选自SAP0-34分子筛原粉、SAP0-35分子筛原粉、 SAP0-56分子筛原粉、SAP0-18分子筛原粉、SAP0-5分子筛原粉、SAP0-11分子筛原粉、DNL-6 分子筛原粉中的至少一种。
[0015] 优选地，所述金属离子选自IA族金属离子、IIA族金属离子、IIIA族金属离子、VA 族金属离子、IVB族金属离子、VB族金属离子、VIIB族金属离子、VIII族金属离子、IB族金 属离子、IIB族金属离子、镧系金属离子中的至少一种。
[0016] 优选地，所述金属离子选自铜离子、铁离子、镧离子、铈离子、钴离子、镍离子、锌离 子、锰离子、镁离子、钒离子、锆离子、钡离子、铂离子、金离子、钯离子、银离子、铑离子、钌离 子、铝离子、铋离子、镓离子、钙离子、锶离子、锂离子、钠离子、钾离子、铷离子、铯离子中的 至少一种。进一步优选地，所述金属离子选自铜离子、铈离子、镍离子、锰离子、锶离子中的 至少一种。所述金属离子包括多种价态，例如，铜离子为Cu +和/或Cu 2+，铁离子为Fe2+和/ 或Fe3+等。
[0017] 所述SAP0分子筛原粉采用水热或溶剂热方法合成得到，一般步骤为：将含有硅 源、铝源、磷源、有机模板剂、水和/或有机溶剂的初始凝胶混合物，在一定晶化温度下晶化 一段时间，晶化结束后，固体经分离、洗涤、干燥（干燥温度不超过300°C )，即得所述SAP0 分子筛原粉。
[0018] 优选地，所述SAP0分子筛原粉的合成中使用有机模板剂。
[0019] 优选地，SAP0-34分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不 超过8的有机胺化合物。
[0020] 优选地，SAP0-18分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不 超过8的有机胺化合物。
[0021] 优选地，SAP0-56分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不 超过10的有机胺化合物。
[0022] 优选地，SAP0-5分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超 过9的有机胺化合物。
[0023] 优选地，SAP0-11分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不 超过8的有机胺化合物。
[0024] 优选地，SAP0-35分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不 超过8的有机胺化合物。
[0025] 优选地，DNL-6分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超 过8的有机胺化合物。
[0026] 进一步优选地，所述SAP0分子筛原粉的合成中使用有机模板剂，所述有机模板剂 中含有至少一种碳原子数不超过10的有机胺化合物。更进一步优选地，所述SAPO分子筛 原粉的合成中使用有机模板剂，所述有机模板剂中含有二乙胺、三乙胺、N，N-二异丙基乙基 胺、六亚甲基亚胺、N，N，N，N-四甲基-1，6-己二胺、四丁基氢氧化铵、二正丙胺中的至少一 种。
[0027] 优选地，所述SAP0分子筛原粉与含金属离子的溶液的质量比为SAP0分子筛原粉： 含金属离子的溶液=1:3~100。进一步优选地，SAP0分子筛原粉与所述含金属离子溶液的 质量比范围上限选自 1:8、1:10、1:20、1:30、1:40、1:45,下限选自 1:100、1:90、1:80、1:70、 1:60、1:50。更进一步优选地，所述SAP0分子筛原粉与含金属离子的溶液的质量比为SAP0 分子筛原粉：含金属离子的溶液=1:8~100。
[0028] 优选地，含金属离子的溶液中，金属离子浓度为0. 002~lmol/L。进一步优选地， 金属离子浓度上限选自 lmol/L、0. 9mol/L、0. 8mol/L、0. 7mol/L、0. 6mol/L、0. 5mol/L，下限 选自 0? 002mol/L、0. 01mol/L、0. 02mol/L、0.1mol/L、0. 2mol/L、0. 3mol/L、0. 4mol/L。更进一 步优选地，含金属离子的溶液中，金属离子浓度为0. 005~0. 5mol/L。
[0029] 优选地，离子交换温度为-10°C~150°C。进一步优选地，离子交换温度范围上 限选自150°(：、140°(：、130°(：、120°(：、100°(：、90°(：、85°(：、，下限选自-10°(：、-5°(：、0°(：、10°(：、 30°C、50°C。进一步优选地，离子交换温度为40°C~90°C。
[0030] 优选地，离子交换时间为0. 5~60h。进一步优选地，离子交换时间范围上限选自 6011、5011、4011、3011、2011、1011，下限选自0.511、111、211、311、411、611、811、911。更进一步优选地，离子 交换时间为0. 5h~10h。
[0031] 优选地，离子交换温度为-10°C~150°C，离子交换时间为0. 5~60h。进一步优选 地，所述离子交换温度为40°C~90°C，离子交换时间为0. 5~10h。
[0032] 作为一个优选地实施方式，所得固体经洗涤、干燥、不低于600°C下焙烧后，即得到 所述金属改性SAP0分子筛。存在于分子筛孔道和笼内的有机物，在离子交换过程中会在一 定程度上限制传质扩散，有可能导致金属离子在SAP0分子筛孔道和笼中分布不均匀。通过 SAP0原粉与金属离子交换后再进行高温焙烧，可以促进金属离子在分子筛晶粒中的自发分 散，获得金属离子分布更均匀的样品。
[0033] 根据本申请的又一方面，提供一种含氧化合物转化反应的催化剂，其特征在于，根 据上述任一方法制备得到的金属改性SAP0分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。优选 地，所述焙烧温度为600~700 °C。
[0034] 根据本申请的又一方面，提供一种烃类氧化反应的催化剂，其特征在于，根据上述 任一方法制备得到的金属改性SAP0分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。优选地，所述 焙烧温度为600~700 °C。
[0035] 根据本申请的又一方面，提供一种NOJ^*反应的催化剂，其特征在于，根据上述 任一方法制备得到的金属改性SAP0分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。优选地，所述 焙烧温度为600~700 °C。
[0036] 本申请中，术语"分子筛原粉"指未经过超过300°C温度焙烧的样品。分子筛原粉 的孔道和笼中含有有机模板剂和少量水。
[0037] 本申请中，术语"DNL-6 "是具有RH0结构的SAP0分子筛。
[0038] 本申请中，术语"N0X"为氮氧化物，包括多种由氮元素和氧元素组成的化合物及其 任意组合形成的混合物，如一氧化二氮（N20)、一氧化氮（N0)、二氧化氮（N02)、三氧化二氮 (N203)、四氧化二氮（N204)、五氧化二氮（N 205)等。
[0039] 本申请所述技术方案的有益效果至少包括：
[0040] (1)本申请所提供的金属改性SAP0分子筛的制备方法，相对传统方法，省略了"分 子筛原粉焙烧"和"铵交换"步骤，在节约工时、提高效率的同时，减少废液排放。
[0041] (2)本申请所提供的金属改性SAP0分子筛的制备方法，很大程度上改善了离子交 换过程对分子筛结构的破坏，所制备的金属改性SAP0分子筛具有较高结晶度。
[0042] (3)本申请所提供的金属改性SAP0分子筛的制备方法，所制备的金属改性SAP0分 子筛在催化反应中表现了优异的催化性能。
【附图说明】
[0043] 图1是实施例7中样品A、样品B和样品C上N0的转化率。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不 用于限制本申请的范围。
[0045] 未做特殊说明的情况下，本申请的测试条件如下：
[0046] X射线粉末衍射物相分析（XRD)采用荷兰帕纳科（PANalytical)公司的X' Pert PRO X射线衍射仪，Cu靶，K a辐射源（A = 〇. 15418nm)，电压40KV，电流40mA。
[0047] 热重分析采用美国TA公司的SDT Q600型分析仪测定。
[0048] H2_TPR分析采用美国Micromeritics公司Autochem 2920型化学吸附仪测定。
[0049] 元素组成采用Philips公司的Magix 2424X型射线荧光分析仪（XRF)测定。
[0050] CHN元素分析采用德国制造的Vario EL Cube元素分析仪。
[0051 ] 电子顺磁共振EPR表征采用Bruker A 200型仪器测定。
[0052] 能量色散X射线光谱EDX元素分析采用Hitachi SU8020电镜Horiba X-max探头。
[0053] 实施例1分子筛原粉的制备
[0054] SAP0-34分子筛原粉034-1的制备:
[0055] 根据【文献1】所述方法，采用二乙胺为有机模板剂（简写为DEA)，样品经120°C干 燥后，即得所述SAP0-34分子筛原粉，记为034-1。
[0056] 【文献 1 】：Microporous and Mesoporous Materials, 2008, 114 (1-3)，416-423。
[0057] SAP0-34分子筛原粉034-2的制备:
[0058] 根据【文献2】所述方法，采用三乙胺（简写为TEA)为有机模板剂，样品经120°C 干燥后，即得所述SAP0-34分子筛原粉，记为034-2。
[0059] 【文献 2】：Microporous and Mesoporous Materials, 2002, 53 (1-3)，97_108〇
[0060] SAP0-18分子筛原粉018-1的制备:
[0061] 根据【文献3】所述方法，采用N，N-二异丙基乙基胺为有机模板剂，样品经120°C 干燥后，即得所述SAP0-18分子筛原粉，记为018-1。
[0062] 【文献 3】Journal of Physical Chemistry, 1994, 98(40)，10216-10224。
[0063] DNL-6分子筛原粉06-1的制备:
[0064] 根据【文献4】所述方法，采用二乙胺为模板剂，样品经120°C干燥后，即得所述 DNL-6分子筛原粉，记为06-1。
[0065] 【文献 4】：Microporous and Mesoporous Materials, 2011，144 (1-3)，113-119。
[0066] SAP0-35分子筛原粉035-1的制备:
[0067] 根据【文献5】所述方法，采用六亚甲基亚胺为有机模板剂，样品经120°C干燥后， 即得所述SAP0-35分子筛原粉，记为035-1。
[0068] 【文献 5】Journal of Physical Chemistry B，2005, 109(44)，20847-20853。
[0069] SAP0-56分子筛原粉056-1的制备:
[0070] 根据【文献6】所述方法，采用N，N，N，N-四甲基-1，6-己二胺（简写为TMHD)为模 板剂，样品经120°C干燥后，即得所述SAP0-56分子筛原粉，记为056-1。
[0071] 根据【文献 6】：Microporous and Mesoporous Materials, 1999, 28 (1)，125-137.
[0072] SAP0-11分子筛原粉011-1的制备:
[0073] 根据【文献7】所述方法，采用四丁基氢氧化铵（简写为TBA0H)和二正丙胺（简写 为Pr 2NH)为模板剂，样品经120°C干燥后，即得所述SAP0-11分子筛原粉，记为011-1。
[0074] 【文献 7】：Topics in Catalysis, 2008, 49 (3-4)，157-166。
[0075] 实施例2分子筛原粉的表征
[0076] 采用X射线粉末衍射物相分析，对实施例1所得分子筛原粉样品进行表征，结果显 示，034-1和034-2均为高结晶度的SAP0-34分子筛原粉，018-1为高结晶度的SAP0-18分 子筛原粉，06-1为高结晶度的DNL-6分子筛原粉，035-1为高结晶度的SAP0-35分子筛原 粉，056-1为高结晶度的SAP0-56分子筛原粉，011-1为高结晶度的SAP0-11分子筛原粉。
[0077] 采用X射线荧光分析和热分析，对实施例1所得分子筛原粉进行表征，分子筛无机 组成和有机物含量如表1所示。
[0078] 表1分子筛原粉中的组成
[0080] 实施例3金属改性SAP0分子筛的制备
[0081] 将实施例1制备的分子筛原粉，置于含有金属离子的溶液中，搅拌5分钟后，升温 到离子交换温度，离子交换一定时间后，离心分离得到固体，经去离子水洗涤3次，80°C干 燥，即得所述金属改性SAP0分子筛样品。
[0082] 所得金属改性SAP0分子筛样品的编号与采用的分子筛原粉编号、含有金属离子 的溶液、分子筛原粉与含有金属离子溶液的固液质量比、离子交换温度和离子交换时间的 关系如表2所示。
[0083] 表 2
[0085] 对比例1
[0086] 将10g分子筛原粉034-1，以2°C /min的速度升温到600°C恒温焙烧4h，除去其中 所含的有机模板剂和水。
[0087] 将焙烧过的SAP0-34分子筛投入质量分数27 %的硝酸铵溶液，搅拌5分钟后， 升温到80°C离子交换2h。然后离心分离，并用去离子水洗涤三次，80°C烘干，即得NH/型 SAP0-34。
[0088] 将 7g NH4+型 SAP0-34 投入 210g 0? 01mol/L 的 Cu (CH 3C00) 2溶液，搅拌 5 分钟，升 温到50°C离子交换4h。然后离心分离，并用去离子水洗涤3次，80°C烘干，即得NH4 +型交换 Cu-SAP0-34样品，记为样品D1。
[0089] 对比例2
[0090] 将l〇g分子筛原粉056-1原粉放入坩埚，均匀铺开，放入马弗炉，以2°C /min的速 度升到600°C，恒温4h，除去其中所含的有机模板剂和水。
[0091] 将焙烧过的SAP0-56分子筛投入质量分率27 %的硝酸铵溶液，搅拌五分钟后， 升温到80°C离子交换2h。然后离心分离，并用去离子水洗涤三次，80°C烘干，即得NH/型 SAP0-56。
[0092] 将 7g NH4+型 SAP0-56 投入 280g 0? 01mol/L 的 Cu (CH 3C00) 2溶液，搅拌 5 分钟，升 温到50°C离子交换4h。然后离心分离，并用去离子水洗涤3次，80°C烘干，即得NH4 +型交换 Cu-SAPO-56样品，记为样品D2。
[0093] 对比例3
[0094] 以Cu (CH3C00) 2 ? H20为铜源，制备0? 24mol/L浓度的水溶液，按照等体积浸渍的方 法，将l〇g分子筛原粉034-1与9ml铜离子溶液混合均匀，然后在室温放置12h后，80°C烘 干，即得担载型的Cu/SAP0-34样品，记为样品D3。
[0095] 实施例4样品1~16及D1~D3的XRD表征和元素分析
[0096] 采用X射线粉末衍射物相分析，对实施例3所得样品1~16以及对比例1~3所 得样品D1~D3进行表征。结果表明，实施例3所得样品1~16均具有与相应分子筛原粉 接近的XRD衍射谱图，即各衍射峰的峰位置相同，峰强度略有差别。
[0097] 以实施例2中各分子筛原粉的结晶度为100%，各样品的结晶度详见表3所示。结 晶度的计算方式为：
[0098] 样品结晶度=(样品XRD谱图上3个最强衍射峰的峰强度之和+分子筛原粉XRD 谱图上对应衍射峰的峰强度之和）X 100%。
[0099] 采用X射线荧光分析和CHN元素分析，对实施例3所得样品1~16以及对比例 1~3所得样品D1~D3进行表征。各样品中金属元素的质量百分含量如表3所示。
[0100] 表 3
[0101]
[0102] 实施例5
[0103] 电子顺磁共振EPR分析，分别对Cu改性的样品1、样品2、样品12~16、样品Dl、 D3进行表征，结果显示，除了样品D3,其他几种样品均具有相似的EPR信号，样品中的Cu 2+ 离子具有对称性，与三个骨架氧原子和三个水分子配位，均处于椭圆形笼中靠近双六元环 的离子位上。样品D3中，在同样样品装填量情况下，Cu 2+的EPR信号较D1弱很多，说明大 部分铜元素不在离子位上。
[0104] 对于样品6~10、样品D2，用H2-TPR表征其铜物种的状态，结果表明，CuO物种的 还原峰很小，而归属于Cu 2+的还原峰较大，说明交换上去的铜绝大多数都处在离子位上，样 品D2和样品6具有相似的峰形，峰面积和峰位置，说明了两种催化剂制备方法所得样品具 有相似金属分布。
[0105] 实施例6
[0106] 采用EDX元素线扫描的方式，测定了样品1、样品D1的SAP0-34晶粒中铜离子的分 布。SAP0-34晶粒为粒径约5微米的立方体晶粒，从四边形的一个角到对应的对角。发现样 品1和样品D1的铜离子在晶粒中含量分布相近，显示SAP0原粉离子交换的有效性，同时也 说明模板剂存在的SAP0分子筛原粉对铜离子交换扩散传质并未有太大的影响。
[0107] 实施例7 NOJ^*反应性能评价
[0108] 将样品1、样品D1和样品D3分别于650°C高温焙烧2h，除去模板剂后，所得样品分 别记为样品A、样品B和样品C。分别将样品A、样品B和样品C用于NH 3还原N0，选择脱除 反应的催化性能进行表征。具体实验过程和条件如下：焙烧后样品压片筛分，称取0. lg 60 到80目样品与0.4g石英砂（60到80目）混合，装入固定床反应器。于600°C下通氮气活 化40min，然后降温至120°C开始反应，并程序升温到550°C。
[0109] 反应原料气为：N0 :500ppm，NH3:500ppm，02:5%，H20 :5%，气体流速 300ml/min。
[0110] 反应产物采用Bruker公司的Tensor 27型仪器，进行在线FTIR分析。NO在样品 A、样品B和样品C上转化率随温度的变化如图1所示。
[0111] 从图1可以看出，样品A具有良好的反应活性，在铜含量略低于样品B时，可以达 到几乎相当的反应活性。这种情况应该与SAP0-34分子筛原粉在离子交换过程中，骨架结 构得到完好保持有关。而通过浸渍法制备的样品C由于铜离子不是在离子位上，所以反应 活性较差，且高温情况下副反应较为严重。
[0112] 实施例8甲醇制烯烃反应性能评价
[0113] 将样品11和分子筛原粉034-1分别于600°C下通入空气焙烧4小时，然后压片、 破碎至20~40目，作为催化剂用于甲醇转化制烯烃（MT0)反应。分别称取0.3g焙烧后的 样品装入固定床反应器，在550°C下通氮气活化1小时，然后降温至450°C进行反应。甲醇 由氮气携带，氮气流速为40ml/min，甲醇重量空速2. Oh i。反应产物由在线气相色谱进行分 析。反应结果示于表4。
[0114] 表4甲醇转化制烯烃反应结果
[0116] *100%甲醇转化率时最高（乙烯+丙烯）选择性
[0117] 本申请虽然以较佳实施例公开如上，但并不是用来限定权利要求，任何本领域技 术人员在不脱离本申请构思的前提下，都可以做出若干可能的变动和修改，因此本申请的 保护范围应当以本申请权利要求所界定的范围为准。
【主权项】
1. 一种金属改性SAPO分子筛的制备方法，其特征在于，至少包含以下步骤：将SAPO 分子筛原粉置于含金属离子的溶液中进行离子交换，离子交换结束后，所得固体经洗涤、干 燥，即得到所述金属改性SAPO分子筛。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述SAPO分子筛原粉选自SAP0-34分子 筛原粉、SAP0-35分子筛原粉、SAP0-56分子筛原粉、SAP0-18分子筛原粉、SAP0-5分子筛原 粉、SAP0-11分子筛原粉、DNL-6分子筛原粉中的至少一种。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属离子选自IA族金属离子、IIA族 金属离子、ΠΙΑ族金属离子、VA族金属离子、IVB族金属离子、VB族金属离子、VIIB族金属 离子、VIII族金属离子、ΙΒ族金属离子、ΙΙΒ族金属离子、镧系金属离子中的至少一种。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属离子选自铜离子、铁离子、镧离 子、铈离子、钴离子、镍离子、锌离子、锰离子、镁离子、钒离子、锆离子、钡离子、铂离子、金离 子、钯离子、银离子、铑离子、钌离子、铝离子、铋离子、镓离子、钙离子、锶离子、锂离子、钠离 子、钾离子、铷离子、铯离子中的至少一种。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述SAPO分子筛原粉的合成中使用有机 模板剂。6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于，SAP0-34分子筛原粉合成中使用的有机 模板剂含有至少一种碳原子数不超过8的有机胺化合物；SAP0-18分子筛原粉合成中使用 的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过8的有机胺化合物；SAP0-56分子筛原粉合 成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过10的有机胺化合物；SAP0-5分子筛 原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过9的有机胺化合物；SAP0-11 分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过8的有机胺化合物； SAP0-35分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过8的有机胺化 合物；DNL-6分子筛原粉合成中使用的有机模板剂含有至少一种碳原子数不超过8的有机 胺化合物。7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所得固体经洗涤、干燥、不低于600°C下焙 烧后，即得到所述金属改性SAPO分子筛。8. -种含氧化合物转化反应的催化剂，其特征在于，根据权利要求1-7任一项所述方 法制备得到的金属改性SAPO分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。9. 一种烃类氧化反应的催化剂，其特征在于，根据权利要求1-7任一项所述方法制备 得到的金属改性SAPO分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。10. -种NO .脱除反应的催化剂，其特征在于，根据权利要求1-7任一项所述方法制备 得到的金属改性SAPO分子筛经400~700°C空气中焙烧得到。
【文档编号】C01B37/08GK105984876SQ201510051260
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2015年1月30日
【发明人】向骁, 田鹏, 刘中民, 杨越, 刘琳, 杨淼, 杨虹熠, 桑石云, 何艳丽
【申请人】中国科学院大连化学物理研究所