勝联广烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0050] 1)在氮气保护下，向装有四氢呋喃的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 3:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂四氢呋喃溶液；
[0051] 2)将步骤1)所得苯基膦锂四氢呋喃溶液冷却至3°C，向体系中滴加溴代正丁烷， 15min内滴完，保温反应2h，再将体系升温至60C，保温反应2h后，将体系降至室温，加水揽 拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出四氢呋喃后，再减压蒸馏，分别得丁基二苯基膦和丁 基苯。
[0052] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，丁基二苯基膦的产率为 91. 6%，丁基苯的产率为93. 2%。
[0053] 实施例3
[0054] 本实施例的烷基^苯基勝为己基^苯基勝，结构式如下：
[0055]
[0056] 本实施例的制备烷基^苯基勝联广烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0057] 1)在氮气保护下，向装有四氢呋喃的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 5:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂四氢呋喃溶液；
[0058] 2)将步骤1)所得苯基膦锂四氢呋喃溶液冷却至5°C，向体系中滴加溴代正己烷， 15min内滴完，保温反应3h，再将体系升温至70°C，保温反应3h后，将体系降至室温，加水搅 拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出四氢呋喃后，再减压蒸馏，分别得己基二苯基膦和己 基苯。
[0059] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，己基二苯基膦的产率为 88. 7%，己基苯的产率为91. 1%。
[0060] 实施例4
[0061] 本实施例的烷基二苯基膦为辛基二苯基膦，结构式如下：
[0062]
[0063] 本实施例的制备烷基^苯基勝联广烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0064] 1)在氮气保护下，向装有四氢呋喃的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 7:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂四氢呋喃溶液；
[0065] 2)将步骤1)所得苯基膦锂四氢呋喃溶液冷却至5°C，向体系中滴加溴代正辛烷， 15min内滴完，保温反应3h，再将体系升温至70°C，保温反应3h后，将体系降至室温，加水搅 拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出四氢呋喃后，再减压蒸馏，分别得辛基二苯基膦和辛 基苯。
[0066] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，辛基二苯基膦的产率为 86. 3 %，辛基苯的产率为89. 4%。
[0067] 实施例5
[0068] 本实施例的烷基^苯基勝为癸基^苯基勝，结构式如下：
[0069]
[0070] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0071] 1)在氮气保护下，向装有二氧六环的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 2:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂二氧六环溶液；
[0072] 2)将步骤1)所得苯基膦锂二氧六环溶液冷却至10°C，向体系中滴加溴代正癸烷， 15min内滴完，保温反应3h，再将体系升温至80C，保温反应3h后，将体系降至室温，加水揽 拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出二氧六环后，再减压蒸馏，分别得癸基二苯基膦和癸 基苯。
[0073] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，癸基二苯基膦的产率为 84. 4%，癸基苯的产率为87. 5 %。
[0074] 实施例6
[0075] 本实施例的烷基^苯基勝为正十^烷基^苯基勝，结构式如下：
[0076]
[0077] 式.I-6.P:
[0078] 本实施例的制备烷基^苯基勝联广烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0079] 1)在氮气保护下，向装有二氧六环的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 4:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂二氧六环溶液；
[0080] 2)将步骤1)所得苯基膦锂二氧六环溶液冷却至10°C，向体系中滴加溴代正十二 烷，15min内滴完，保温反应3h，再将体系升温至80°C，保温反应3h后，将体系降至室温，加 水搅拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出二氧六环后，再减压蒸馏，分别得正十二烷基二 苯基勝和正十^烷基苯。
[0081] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，正十二烷基二苯基膦的产率为 78. 1%，正十二烷基苯的产率为85. 6%。
[0082] 实施例7
[0083] 本实施例的烷基二苯基膦为丙基二苯基膦。
[0084] 本实施例的制备烷基^苯基勝联广烷基苯的方法，包括下列步骤：
[0085] 1)在氮气保护下，向装有四氢呋喃的反应瓶中加入三苯基膦，在搅拌条件下再加 入金属锂片，金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 2:1，室温下反应3h，确保三苯基膦反应完 全，分离除去体系中未反应的金属锂，得到苯基膦锂四氢呋喃溶液；
[0086] 2)将步骤1)所得苯基膦锂四氢呋喃溶液冷却至5°C，向体系中滴加氯代正丙烷， 15min内滴完，保温反应3h，再将体系升温至50°C，保温反应3h后，将体系降至室温，加水搅 拌后静置分层，除去水层，干燥；蒸馏出四氢呋喃后，再减压蒸馏，分别得丙基二苯基膦和丙 基苯。
[0087] 本实施例的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，丙基二苯基膦的产率为 91. 6%，丙基苯的产率为93. 5%。
【主权项】
1. 一种烷基二苯基膦，其特征在于：具有如下的结构式：式I中，R为碳原子数为3~12的直链烷基。2. 根据权利要求1所述的烷基二苯基膦，其特征在于：R为碳原子数为4~12的直链 烷基。3. -种制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：包括下列步骤： 1) 在惰性气体保护下，将三苯基膦和金属锂加入有机溶剂中，室温下反应3~6h后，得 混合物； 2) 将步骤1)所得混合物冷却至0~10°C，加入卤代直链烷烃保温反应1~3h，再将体 系升温至30~80°C，保温反应1~3h后，除去有机溶剂，后减压蒸馏，分别得所述烷基二苯 基勝和烷基苯； 所述烷基二苯基膦具有如下的结构式：所述烷基苯具有如下的结构式：式I与式II中，R均为碳原子数为3~12的直链烷基。4. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：所述有 机溶剂为乙醚、四氢呋喃或二氧六环。5. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：步骤1) 中，所述金属锂的加入量为：金属锂与三苯基膦的摩尔比为2. 1~3:1。6. 根据权利要求5所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：还包括 将步骤1)所得混合物中未反应的金属锂分离回收后再进行步骤2)的操作。7. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：步骤2) 中，所述卤代直链烷烃的通式为：RX;其中R为碳原子数为3~12的直链烷基，X为C1或 Br〇8. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：步骤2) 中，所述卤代直链烷烃的加入方式为滴加；滴加卤代直链烷烃的时间不超过30min。9. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：步骤2) 中，除去有机溶剂的方法为加热蒸出溶剂。10. 根据权利要求3所述的制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，其特征在于：除去有 机溶剂之前，将体系水洗除去无机盐。
【专利摘要】本发明公开了一种烷基二苯基膦及制备烷基二苯基膦联产烷基苯的方法，所述烷基二苯基膦的结构式如式I所示；所述方法包括将三苯基膦和金属锂加入有机溶剂中室温下反应3～6h；将反应体系冷却至0～10℃，加入卤代直链烷烃保温反应后，再将体系升温至30～80℃保温反应1～3h，除去有机溶剂后减压蒸馏，分别得烷基二苯基膦和烷基苯。本发明的烷基二苯基膦，烷基直接与P键合，可溶于大多数溶剂，可作为一类均相催化剂的配体；本发明的方法，采用“一锅煮”的方式，在制备直链烷基二苯基膦的同时联产高价值的直链烷基苯；避免了价格较高的氯代叔丁烷的使用和金属锂的浪费，该方法操作简单、高效，能耗低、成本低，适合大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C15/107, C07C15/02, C07C1/32, C07F9/50
【公开号】CN105111235
【申请号】CN201510500133
【发明人】张玉清
【申请人】张玉清
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年8月14日